Способ получения 2-( -сульфидов тиоацетил) пиридина

(51) М. Кл.е С 070 213/2 с присоединением заяв Государственный комитет Совета Министров СССР 23) Приоритет43) Опубликовано 15.09,77. Бюллетень45) Дата опубликования описания 26,12. 53) УДК 547.825.07) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-(сс-СУЛЬФИДОВ ТИОАЦЕТИЛ)- ПИРИДИНА обретения оба получ ров 2-(и-с получения 2 дина общей ф а-сульмулы где К алкил или фающийся в твзаимодейстобщей форРЯС нил, ом, что 2- ию с сер мулы Н 2 ОН заключвергаютформалем одио колин и по Изобретение относится к новому способу получения новых производных пиридина, которые могут найти применение в качестве биологически активных соединений.Известен способ получения эфиров тионпиколиновой кислоты, заключающийся в том, что 2-пиколин подвергают взаимодействию с серной и алифатическим спиртом, Известный способ представляет собой один из вариантов реакции Вильгеродта. При этом в результате реакции образуется новая эфирная связь.Целью из является разработка нового снос ения сс-пиридилтионовых тиоэфи ульфидов тиоацетил)- пиридина.Предлагается способ -( фидов тиоацетил) -пири ор 1 де й - имеет указанные значени 2в условиях азеотропной отгонки воды, выделяющейся в процессе реакции.Лучше проводить процесс при мольном соотношении 2-пиколина, серьги полутиоформа ля,равном 1:2:1.Несмотря на кажущуюся аналогичностьизвестный и предлагаемый способы имеют принципиальные отличия: в известном способе образуется эфирная связь, в предлага О емом - новая углерод-углеродная связь; визвестном способе выделяется сероводород, в предлагаемом - кроме сероводорода, выделяется еще и вода,Строение полученных целевых продуктовподтверждено изучением химизма процесса (получено теоретическое количество выделившихся воды и сероводорода), полным элементным анализом, молярной рефракцией и ИК-спектрами.Чистота полученных целевых продуктовподтверждена тонкослойной хроматографией на окиси алюминия в системе ацетон-этанол (1: 1) (одно пятно) и ГКХ на целлите 535 с 30% силиконового масла ПФМСпрп температуре колонки 200 С (один узкий симметричный пик) .1 редлагаемый способ обычно осуществляют следующим образом.Исходные 2-николин, серу и полутпофор- ЗО маль одновременно вводят в соответству 1 о% вычислено 29,00 66,99 66,10 6,02 6,22 6,58 56,81 57,00 С 101 131182 1,0134 1,5013 97(3) 81,1 28,20 5,85 6,70 6,32 7,03 29,06 69,06 69,01 58,60 58,90 СддНдИЯ 2 154(16) 0,9551 1,4972 65,6 6,24 28,32 7,15 6,93 26,16 74,38 73,66 6,30 60,20 60,48 130,5(8) 0,9329 1,4942 СаНдд 44,4 5,82 26,66 4,93 76,29 75,33 26,20 6,80 63,63 64,00 1,0218 Сд,Ндд 1482 1,5510 54,8 53(6) С 8 На 5,13 5,92 27,13 Формула изобретения тиогде К - алкил или фенил,Составитель В. КовтунТсхред И. Михайлова Коррсктор Н. Федорова Редактор Е. Хорина Подписное Заказ 2224/17 Изд. М 737 Тираж 563 НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, )К, Раушская наб д, 4/5Типография, нр, Сапунова, 2 щий растворитель, например бензол или толуол, и нагревают с водоотделителем до полной отгонки выделяющейся в процессе реакции воды (обычно около 2 ч). Сероводород улавливают в системе поглотителей, содержащих водные растворы уксуснокислых солей цинка и кадмия. По окончании реакции растворитель отгонядот, а целевой продукт перегоняют в вакууме.Способ согласно изобретению прост в осуществлении и позволяет получать целевые продукты хорошей степени чистоты.П р и м е р. 2(-а-Пропилсульфид тиоацетил)-пиридина (1). 1. Способ получения 2-(а-сульфидовацетил) - пиридина общей формулы Реакционную смесь, состоящую из 23,25 г(0,25 моля) 2-николина, 16,00 г (0,50 г ат) серы и 29,54 (0,25 моля) пропилового полутиоформаля, кипятят в среде бензола (100 мл) 2 ч. Сероводород улавливают в системе поглотителей, содержащих водные растворы уксуснокислых солей цинка и кадмия.Воду собирают в ловушке. По окончании реакции выделено 4,2 мл воды и 49,5 г (81,1% и от теоретического) 2- (а-пропилсульфида тиоацетил)-пиридина.Сведения о данном соединении (1) и соединениях 2 - 4, полученных аналогично, даны в таблице,отличающийся тем, что 2-николин подвергают взаимодействию с серой и полутиоформалем общей формулы85 СН 2 ОН где К имеет указанные значения,в условиях азеотропной отгонки воды, выделяющейся в процессе реакции.2, Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что мольное соотношение 2-николина, серы и25 полутиоформаля равно 1: 2: 1,