Способ выделения оксикумаринов из растительного сырья

(1,) 535 Щ 7 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республиколнительное к авт, свид-ву 1) М. КлС 07 Р 311/08 1) 2198409/О Заявлено 29,09,75 с присоедииениен 2) явкиовета Министров СССпо делам изобретений н открытий ллетень4 публиковано 15.11,76. 53) УДК 547,814.1,0(088,8) ата опубликования описания 30.11.76РИН 4) СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ ОКСИК ИЗ РАСТИТЕЛЬНОГО СЫР 2 центрируют и для удаления сопутствующих веществ обрабатывают 0,5%-ным водным раствором щелочи. Эфирный слой отбрасывают, а водный раствор, содержащий соли кумари- новых кислот, подкисляют разбавленной НС и извлекают эфиром оксикумарины. От перешедших с ними органических кислот освобождаются петролейным эфиром и перегоняют в вакууме 2.10 Недостатками метода являются: многостадийность технологического процесса; применение для экстрации сырья эфира приводит к максимальному извлечению сопутствующих веществ и минимальному - целевого продукта; при выделении и очистке оксикумарины уходят в фенольнокислую фракцию, а производные б- и 8-оксикумаринов в щелочной среде вообще разрушаются; получаемый целевой продукт содержит большую примесь ор ганических кислот и продуктов разрушения:отсюда низкое качество; небольшой выход целевых продуктов 42 - 55%.Целью изобретения является увеличениевыхода и улучшение качества целевого про дукта. Эта цель достигается тем, что в качестве экстрагента используют 50-1-5 этанол и полученный экстракт подвергают упариванию до 1/36 - 1/38 ч от первоначального объема с последующей обработкой смесыа алифатиче ского спирта с хлорзамещенным углеводоросУдарстеенный комитет Р 3) Приори Изобретение относится к усовершенствованному способу выделения оксикумаринов из растительного сырья.Оксикум арины имеют большое значение для медицины, обладая антикоагулирующими, спаз мол итическими, противоопухолевы ми и другими ценными свойствами, На основе оксикумаринов и их производных создан ряд эффективных препаратов для лечения различных заболеваний (Эскузан, Дигофтон, Флаволиофил-С, Ургенин и др,). Многие оксикумарины находят применение в других отраслях, например в фотографии, Однако методы выделения их из растительного сырья весьма сложны и не дают возможности полностью избавиться от сопутствующих веществ (фенолкарбоновых и органических кислот, флавоноидов и их производных, сапонинов и других соединений).Известны различные способы получения оксикумаринов из растительного сырья, например индивидуальных соединений с применением хроматографии на различного рода адсорбентах "1.Известен также способ выделения оксикумаринов, заключающийся в обработке любого кумаринсодержащего сырья эфиром, в который переходят кумарины, флавоноиды, карбоновые и фенилкарбоновые кислоты, пигменты, хлорофилл и др. Эфирный экстракт конфедорин и Ю, Н. Белецкими химико-фармацевтический535307 Метод Шпета Предлагаемый способ Трава цикория обыкно- венного Плодыкаштанаконского Семена вязелязавитого Трава цикория обыкновенногоПлодыкаштанаконского Семена вязеля завитогоСледы оксикислоты дом в соотношении 2:3, растворением осадка послс упарнвания органической фазы в 40-1- -1-.5" этаноле при 25 - 35 С и обработкой водпоспиртового раствора четыреххлористым углеродом и кристаллизацией.Предлагаемый способ заключается в экстракцин растительного сырья водным этанолом, концентрировании экстракта до 1/36 - 1/38 ч, от первоначального объема, обработке концентрата смесью спирта жирного ряда и хлорзамещенного углеводорода, например и-бутанола с хлороформом, в соотношении 2: 3, упаривании органической фазы, растворении остатка в 405 этаноле при 25 - 35 С, удалении хлорофилла и кристаллизации продукта, Выход - 90 - 95% от содержания оксикумаринов в сырье.Применение для экстракции оксикумаринов водного спирта, 50 этанола и смеси и-бутанола с хлороформом в соотношении 2:3 приводит к полной экстракции целевого продукта и минимуму сопутствующих веществ. Источниками выделения оксикумаринов являются трава цикория обыкновенного, плоды каштана конского и семена вязеля завитого, качественный состав которых, как известно, состоит из следующих основных соединений: оксикумаринов (эскулин, эскулитин, цихореин, скополетин, умбеллиферон), оксикоричных кислот и флаваноидов (трава цикория обыкновенного); оксикумаринов (эскулин, фракситин, эскулитин, фраксин), сапонинов и флаваноидов (плоды каштана конского); оксикумаринов (дафноретин, скополетин, умбеллиферон), кумаринов, флаваноидов и сердечных гликозидов (семена вязеля завитого). Пример. 1 кг измельченных на вальцах соцветий и цветов цикория обыкновенного (С 1 сйог 1 цгп ЫцЬцз 1) загружают в перколяКачественный состав выделенных оксикумаринов продукты разрушения кумаринов и оксикумарннов сердечные гликозиды и продукты их разрушения тор и экстрагируют при перемешивании 3 ра за по 45 мин, заливая каждый раз по 12 л 50 этанола. Экстракты объединяют, отгоняют до 1 л и обрабатывают 6 раз по 2 л смесыс н-бутанол-хлороформ, 2:3. Органическую фазу отделяют, упаривают под вакуумом, а образовавшуюся смолку растворяют при 25 - 35 С в 600 мл 40 этанола. Водноспиртовый раствор обрабатывают для удаления хлорофилла четыреххлористым углеродом 3 раза по 700 мл, Органическую фазу отбрасывают, а водный раствор упаривают до 200 мл и ставят на кристаллизацию. Получают светло- коричневого цвета и горького вкуса аморф ный порошок очищенной суммы оксикумаринов с выходом 2,1 г, хорошо растворимый в водных спиртах.Лналогичным путем получают очищеннуюсумму оксикумаринов и из других кумаринсодержащих источников сырья, например каштана конского (Аезсц 1 цз Н 1 рросаз 1 апцгпЬ), .вязеля завитого /Согоп 111 а зсогр 1 оЫеэ (Кос 11.) 1/ и других, с выходом до 95% от содержания оксикумаринов в растительном 25 сырье.Этот метод может найти широкое применение как для получения очищенной суммы оксикумаринов, так и для очистки различных экстрактов от оксикумаринов, являющихся ЗО нежелательной для них примесью.Кроме того, очищенная сумма оксикумаринов может быть разделена на индивидуальные соединения без применения хроматографии (хроматографическое разделение приво дит к снижению выхода и ухудшению качества за счет задержания некоторого количества вещества на адсорбенте и частичном его разрушении) путем избирательной экстракции органическими растворителями или их сме 40 ся ми.535307 Формула изобретения Составитель И. ДьяченкоТекред А. Камышникова Редактор Т. Девятко Корректор О, Тюрина Заказ 2372/18 Изд, Мц 1769 Тираж 575 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 Сравнительный анализ выходов и чистоты выделенного продукта по известному методу и предлагаемому из растительного сырья приведен в таблице. Способ выделения оксикумаринов из растителыгого сырья экстр акцией органическим растворителем, концентрированием экстракта, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода и улучшения качества целевого продукта, в качестве органического растворителя используют 50+.5 этанол и полученный экстракт концентрируют до 1/36 - 1/38 ч. от первоначального объема с последующей обработкой смесью алифатического спирта с хлорзамещенным углеводородом, например, н-бутанола с хлороформом, в соотношении 2:3, растворением осадка после упари вания органической фазы в 40-+5 этанолепри 25 - 35 С и обработкой водноспиртового раствора четыреххлористым углеродом и кристаллизацией.Источники информации, принятые во вни мание при экспертизе:1. Н. П. Максютина Выяснение состава постинацина и выделение сорондина, ХПС, М. 2, 133, 1965.2. Е. Брай Р 1 е па 1 йгИспеп Сцгпаг 1 пе, Вег.15 Изсп. Сг 1 егп, без., Вй. 70, Ь.А, 83, 1937 (прототип).