Способ получения сетчатых сополимеров

О П И С А Н И Е (и) 5231 5ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВэедЕТЕЛЬСТВУ Союэ Советских Социалистических ресоу 1 лик(61) Дополнительное т. св 22) Заявлено 04,04.75 (21) 2120852 лС 08 рисоединением заявкиГосударствехные комитет Совета Мииистрсе СССР оо делам иаобретеиийи открытий 23) ПриоритетОп;блитсовано 30,07.76, Бюллетень28Дата опубликования описания 06.09.76 3) УДК 678.746.5(088.8) 2) Авторы изобрете С. И. Белых, И. М. Бублевский, А,Л, М. Липович и Н. А, Ме сковский филиал Всесоюзного научно института виноделия и виноградарств Всесоюзный научно-исследовательский институт медицинской техн(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЕТЧАТЫХ СОПОЛИМЕРОВ вышение азующих еакцию сме- Г) и полиме(ПМЭПОС) о эфира этиэфира тривым эфиром эфиром глистов конденентаэритрита ми кислотаия в смесь ициатором в бензоле шивающих окислы и осфорнот перекись ой кислокислоту, тасрилать Изобретение относится к способам получения сетчатых сополимеров, содержащих пирролидоновые циклы. Такие полимеры могут найти применение в пищевой и медицинской отраслях промышленности и, в частности, как 5 стабилизаторы пищевых жидкостей растительного происхождения.Известен способ получения сетчатого полимера сополимерацией Х-винилпирролидона со сшивающими агентами, имеющими две функ циональные группы, например с диметакрилатом этиленгликоля (ДМЭГ) 1). При этом содержание сшивающего агента колеблется от 2,5 до 20%. Получаемый по такому способу продукт представляет собой пористые грану лы и по своим свойствам наиболее близок к продуктам, получаемым по предлагаемому способу, но имеет низкие стабилизирующие и технологические характеристики. Так, при малых количествах сшивающего агента со полимер имеет повышенную набухаемость, и его применение в качестве стабилизатора технологически не оправдано. Увеличение содержания сшивающего агента не приводит к ощутимым изменениям. 25Использование в качестве сшивающего агента бифункцион альных мономеров приводит к образованию полимера с частотой сетки, недостаточной для эффективной раты стабилизатора.Целью изобретения является посорбционной емкости ком плексообрполимеров.Это достигается введением в рси диметакрилатов гликолей (ДМтакрилатов полиоксисоединений(например, смеси диметакриловогленгликоля или диметакриловогоэтиленгликоля с тетраметакрилопентаэритрита, триметакриловымцерина, полиметакрилатом продусации мета криловой кислоты, пс алифатическими дикарбоновы,ми). Процесс проводят путем введен водного раствора электролита с ин в М-винилпирролидоне раствора или толуоле соответствующих с агентов (ДМГ и ПМЭПОС).В качестве солей используют се натрий, хлористьтй натрий, натрий кислый двузамещенный и др.В качестве инициатора использую бепзопла, динитрилазобисизомаслян ты, (4"-азо-бис)-4-цианпентановую гпдропсрекнсь кумола и др. Димегликолей вводятся в количестве от 0,6 до 19 мол. %; полиметакрилаты полиоксисоединений - от 0,1 до 14 мол. %. При этом мольное соотношение 1 м-винилпирролидона и сшивающих а 1 ентов находится в пределах 4: 1 - 19: 1, При большем содержании сшивающих агентов резко снижается стабилизирующее действие конечного продукта; уменьшение доли сшивающего агента приводит к образованию сильно набухающего продукта, применение которого в качестве стабилизатора становится технологически неоправданным,Продолжительность процесса 3 - 6 час. По окончании реакции азеотропно отгоняют растворитель, полученный продукт промывают водой и ацетоном, а затем сушат при 40 - 80 С,П р и м е р 1. В трехгорлый цилиндрический реактор, снабженный мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, загружают 82 мл воды; 0,4 мл 10%-ного раствора натрия фосфорнокислого двузамещенного, 15, г натрия сернокислого и 10,4 г И-винилпирролидона (Х-ВП), в котором растворено 0,62 г (4,4-азо-бис)-4-цианпентановой кислоты (4 А 4 Ц).Быстро поднимают температуру до 70 - 85 С и при интенсивном перемешивании вводят в течение 1 - 2 час смесь (раствор 0,45 г продукта конденсации метакриловой кислоты, пентаэритрита и адипиновой кислоты и 1,85 г диметакрилата триэтиленгликоля (ТГМ) в 20 мл бензола). Г 1 о окончании прикапывания реакционную массу выдерживают при 70 С в течение 3,5 час, заменяют обратный холодильник на ловушку Дина-Старка и поднимают температуру до 95 С. После удаления бензола реакционную массу охлаждают, трижды промывают горячей водой, ацетоном и сушат в вакууме при температуре 60 - 70 С. Выход 9,26 г.П р и м е р 2. По примеру 1 загружают 80 мл НО; 0,4 мл 10%-ного раствора Ма 2 НРО 4, 12,3 г Мас 104, 10,6 г Х - ВП; 1,162 г 4 А 4 Ц; 2,5 г ДМЭГ; 0,28 г продукта 7 - 20(продукт кондсн;а ии етакриловой кислоты,гдипиновой кислоты и пентаэритрита), 20 млбензола,Выход 10,0 г.5 П р и м е р 3. По прпмепу 1 загружают78 мл Н,О; 0,37 мл 10%-ного раствораМаНР 04, 12,9 г Ка 80; 10,6 г И - ВП; 0,176 г4 А 4 Ц; 0,834 г ДМЭГ; 1,95 г продукта 7 - 20Выход 11,2 г.10 Пример 4. По примеру 1 загружают800 мл Н,О; 4 мл 10%-ногораствора Ма,НРО 4,12,3 г Ха,80; 106,5 г М-ВП; 1,62 г 4 А 4 Ц;27,5 г диметакрилатаэтиленгликоля (ДМЭГ);0,278 г продукта 7 - 20; 20 мл бензола.15 Выход 112 г.Полученные по предлагаемому способу продукты обладают высоким стабилизирующимдействием и легко удаляются из обработанной жидкости, причем оптимальный эффект20 достигается при получении сополимеров, вкоторых соотношение Х-впнилпирролидона,диметакрилата гликоля и полиметакрилатаполиок.ссс:;и 1.ения -.:по со"твст твенно84,5: 15,1: 0,4.25 Применение стабилизаторов, полученныхпо предлагаемому способу, позволяет в 5 -10 раз повысить стойкость столовых вин кокислению и связанному с;1 им покоричневению за счет сорбции 30 - 40% полифенолов,30 а также предотвратить появление коллоидных помутнений в крепленых винах.Формула изобретснияСпособ получения сетчатых сополимеров35 путем полимеризации К-винилпирролидона сосшивающими агентами, отл ич а ющи йсятем, что, с целью повышения сорбционной емкости, в реакционную смесь вводят одновременно 0,6 - 19 мол. % диметакрилатов гли 40 колей и 0,1 - 14 мол. % полиметакрилатовполиоксисоединсний на общее количество мономеров.Источники информации, использованныепри экспертизе: Патент США3689439,45 кл. 260 - 28, 72, Составитель А. Переверзева Редактор Т, Никольская Техред А, Камышникова Корректор М. ДейзермаиЗаказ 1689/6 Изд.1514 Тираня 630 Подпнснос ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 45 Типография, нр. Сапунова, 2