Способ получения полиалкенамеров

Союз Советских Социалистических РеспубликОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 11) 514850(6 нительное к авт, св 2) Заявлено 09.03,73 121) 189181023-5 151) М. Кл С 08 Г 32/О вки М с присоединени осударстаенныи кометеСовета Министроа СССРоо делам иаооретеннйи открытий 3) Приоритет43) Опубликовано 25.05;76 Бюллетень1 5) Дата опубликования описания 28.07.7 678.747.2 .02(088,8 Б, Д, Бабицкий, М, И, Лобач, Н ормер, И, М, Лапук, овьев, Т, Я. Чепурна ова, В, .а,К.СЛ. Юфаи 71) Заявитель 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИ ИАЛКЕНАМЕРО Целью изобретенияявляются увеличениеактивности катализатора и расширение ассортимента каталигических систем, пригодных для полимериэации с раскрытием кольб ца моноциклических ненасыщенных соединений.Для достижения поставленной цели предлагается процесс полимеризации моноциклических ненасыщенных соединений проводить О в присутствии активаторов-хиионов или ихгалоидпроизводных.В качестве 1 т - комплекса металла поли мериза- оциклических 17 -Жгрупп быть испольэо 5 мулыгдеМ -и мог форпериодической сис те аны соединения общ)1 р,к в присугс состояще металла темы в с1 Ц -71 г металл%дической сит гидрокс реходный рупп перио оид, ацега сил, циани л, ацетила, циклопен етонат, алк еняемый в относительно луиклоиен,Изобретение относится к способам получения полиалкенамеров путемции с раскрытием кольца монненасыщенных соединений.Такой способ может найти широкоеприменение в промышленности синтетического каучука, так как он позволяет получать полимеры, вулканизаты которых характеризуются высокими физико-механическими показателями и эластичностью, хорошей морозосгойкостью,Известен способ получения полиалкенамеров, заключающийся в полимеризации сраскрытием кольца моноциклических ненасыщенных соединений в среде органического растворителя при минус 50 - плюс 80 Ствии каталитической системы,й из % - комплекса переходного17- Ч 111 групп периодической сисочегании с галогенидом металларупп периодической системы. Однако катализатор, пизвестном способе, обладаневысокой ак гивностью,или арилсульфонаг;карбонип, циклопентадиенициклоокгадиенил, бензил,гепгагриен, циклододекаг.ът "ЕА Отттт" я)тотОВ 1 -РАтйостой эч,цР цгАИ тт)А)ттт ццй 011 тГ, =-. т А .)сО,л . В - ВЯАЕтТАОС ТЬ МЕТЯЛЛВ МВ;:.ВЯстве хттттотта ц)тц его гвАоцт)ОцзА,О 1 АОА О т.т 1 ут бЬАТ: ПСИО)ц ЗОВПАН О - цМ; - 001 ЗОХЦЦОЕ 1 Ы, ИвфтаХЦ 1 ОЫЫ аТРЯ ХИНОдА 1:ттэ 1 АН)ЕНХЦНОНЫ И ЦХ фтОР-, ХЛОР=,;Итом;пЙОд-ц 001 ЗВОТЯ 1 ьт е,Ь ц ) нт ес тве МОИОцтКЛЦ ЧескОГО ЕИЯСЫ ААЕттАОО СовдцЕА 11 И т,тот"1 Г бЫТЬ ААСПОЛЬЗОВаць МО.";и 011-,тжттт т,аццл, алкоксц- т атп-т;,1 врттл )ртткцп .)ААИЯ 1)т 11 цянгрупц с числом угле 5 О 1-10, а также атомы гяло родных вт)мвцдов,. В 1;Олт,це тЮцОТИКЛИЧЕСКОГО ИЕИЯСЫшеИого соединения может присутствовать один илц несколько указаных заместителей,Сущность предлагаемого способа состоит В проведении процесса полимеризвцци с рВСК рвт тц Е М КОЛЬ ПЯ уК ЯЗЯННЫ Х МОНСт КЛИ- ческцх ценясьшенных соединений в прцсут СТВЦЦ У ПО МИ)1 ТЫХ К ЯТЯИЗЯОРОВ П)Ц МЦ нус 50: плтсс 80 С в растворе алифвгц 0 ад Нця С чцст 10 м угле 10 дць АХ а АОмов45ь кольце 4-5 ц 7-12 ц с числом апой 11,сВязей 1,лЭВМЕСТЦТЕЯЯМЦ ЯТОМОВ ВОДОРОДЯ КОЛЬЦВ ческого, влцциклического, .ароматическогоуглеводорода, их галоидпроцзводных илипростых эфиров,МОЛЯРЦОЕ ОГНОШЕНЦЕ МОНОМЕРЯ Н тА. -КОМплекся может составлять 100-50000,малярное отношение соединения металла1 П - "т,т ГРУПП ПЕРИОДИЧЕСКОЙ СИСГЕМЫ Ий - комплекса 0,1-20, молярное отношение активатора и й - комплекса 0,05-10,Образующийся полимер выделяют из рвсть.вора любым известным способом и используютдля приготовления резиновых смесейи вулквиизатов нв его основе,П р ц м е р 1. В трехгорлую круглодониую колбу емкостью 100 мл помещают65 мл бензола, 0,15 " 1 О моль гетрай - пентенил)вольфрама в 2 мл бензо-ь,ла, О, 15 10 моль бензохинона в 2 мл(85% от теоретического). Полимер содержит теоретцтеское количесгво двойныхсвязей.Характеристическая вязкость полимера= 25 дл/г (В бензоле при 25 С),Параллельно проводят полимеризвццюциклопеПена В отсутствие активатора. Вреакционную колбу загружают 0,375 10 ВольФ -ЭгетРа- ( А, -крогил) вольфрама, 0,75 10 моль-абромцстого алюминия, 7,7 г (11 10 моль)ццклопенгена, Выход полимера 90% при30 С за 5 час (контрольный).П р ц м е р 2. Условия проведенияпроцесса полимеоцзвциц аналогичны приВеденным В примере 1, но В качестве кагялигической системы используют тетраф -яллил)цирконий, дихлорхинон ишесгцхлорисгый вольфрам .в соотношении4Выход полимера зв 1,5 час 73% огтеоретического. Характеристическая вязкость полимера= 1,78 дл/г (в бензооле при 25 С),П р ц м е р 3. Условия проведенияпроцесса полимеризации аналогичны привь.денным в примере 1, но в качестве кагалигической системы применяют гетра-(.А,--металлил) Вольфрам 1;теграйодхинор и диатилатоксиалюминий в соотношении 1:1,5:4в растворе толуола. В качестве мономера используют цие-циклоок ген. Выходполимера за 1 чвс 92% от теоретическогоХарактеристическая вязкость полимера= 3,0 дл/г (в бензоле при 25 С),П р и м е р 4, Условия проведенияпроцесса полимеризации аналогичны приведенным в примере 1, но в качестве каЗаказ 1446/77 Тираж 629 Подписное Ш.(ИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Филиал ППП "Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 5талитической системы применяют циклопентадиенилкобальтдикарбонил, 1,4-нафтахинон й шестифторисгый вольфрам в соотношении 1:1:2 в растворе гептана. В качестве мономера используют циклобутен. Выход полимера эа 30 мин 95% от теоретического. Характеристическая вязкость полимера4,2 дд/г (в бензоле при 25 С),П р и м е р 5. Условия проведения процесса полимеризации ачадогичны приведенным в примере 1, но в качестве каталитической системы применяют цикдопенте нилтантадтетракарбонид, триэтилалюминий и тетрахдорхинон в соотношении 1,0,5:4 в растворе толуола, В качестве мономера используют 1-метилцикдоок тадиен,5.Выход полимера эа 5,5 час 40% от теоретического. Характеристическая вязкость полиме(а 1 = 1,47 дл/г (в бензоле при 25 С). П р и м е р 6. Условия проведения процесса .полимеризации аналогичны приведенным в примере 1, но в качестве каталитической системы используют Я 8 (СО)(о 25 ,о-бензохинон и тетрафенилолово в соотношении 1:1:3 в растворе бенэола. Вкачестве мономера применяют цис-, транс-, транс-циклододекатриен,5,9. Выход полимера эа 5 час 56% от теоретического. ЗО Характеристическая вязкость полимера3 = 1,27 дл/г (в бензоле при 25 С),П р и м е р 7. Условия проведения процесса полимеризации аналогичны приведенным в примере 1, но в качестве катали тической системы используют бис-( , -6-аллил) никель, фенилвольфрампентлхдорид и 2,5-дибромхинон в соотношении 1:4:1,5 в растворе циклогексана. В качестве мономера применяют З-фенилцикдооктен. Выход полимера за 4 час 51% от теоретического. Характеристическая вязкос гь полимера = 1,38 дл/г (в бензоле при 25 С).П р и м е р 8, Условия проведения процесса полимеризации аналогичны приведенным в примере 1, .но в качестве каталитической системы используют трдс-( у-кротил)водьфрамхлорид, бензохинон и комплекс хдоралана с .триметиламином в соотношении 1:1:2 в растворе хлорбензола. В качестве мономера.применяют цис, транс-циклодекадиен,5. Выход полимера эа 6 час 73% от теоретического. Характеристическая вязкость полимера1 фо = 1,85 дл/г (в бензоле при 25 С). формула изобретения Способ получения полиалкенамеров полимеризацией моноциклических ненасыщенных соединений в среде органическогоо растворителя при минус 50 - плюс 80 С в присутствии катализатора, состоящего из Й - комплекса переходного металла 1 Ч -БП групп и соединения металла Ш-И групп, о т л и ч а ю ш н й с я тем, что, с целью увеличения активности катализатора, процесс полимеризации проводят в присутствии активаторов - хинонов или их гадоидпроизводных.