Способ получения хлорсодержащих карбоцепных сополимеров

Союз Советских Социалистицеских Республик(22) Заявлено 1 74 (21) 2083950/05 51) М, Кл.С 08 р 36/06 С 08 Р 2/32 рисоединением заявкиГасударственный комнт Совета йтнннстрав ССС по делам нзобретеннй 3) Приорит) Дата опубликования описания 28,07,7 Супрун, Н 72) Авторы изобретен 71) Заявитель дена Ленина институт элементоорганических соединений АН СС 54) СПОСО ЧЕНИЯ ХЛОРСОДЕРЖАШИХ КАРБОЦЕПНЫХ СОПОЛИМ ЕРОВ цик и зобретение касается синтеза высокомолекулярных соединении.Известен способ получения хлорсодержааих карбоцепных сополимеров водоэмульсионной сополимеризацией 1,1,2-трихлорбутадиена,3 (ТХБ) с акриловой или метакриловой кислотой, все количество когорой вводится в начале полимеризацииопри температуре 30-80 С и атмосферном давлении в присутствии известных ради кальных инициаторов.Однако по такому способу невозможно получитьсополимеры с высоким молекулярным весом, обеспечиваюшим прочность клеевого шва, 1Целью изобретения является улучшение адгезионных свойств сополимеров.Достигается это введением акрилового сомономера в реакционную смесь постепенно по ходу процесса полимеризации. 2Молекулярный вес сополимеров, полученных по предложенному способу, увеличивается по сравнению с известными в 4-5 раз, показатели при отслаивании при креплений полиуретанметаллических иэделий-в 25 лиментова, Т, А. Соболева, Г. А, Ниаэашв и Ю. И, Ерофеева 3-5 раз, прочность крепления на отрыв для адгезивов на основе сополимера с ме так риловой кислотой составляет 150- 180 кг/смлСополимеры получают в эмульсии в реакторе при соотношении фаз масло: вода 1:1 - 1:5 в присутствии 0,1-0,5 моль,% инициатора радикальной полимеризации (динитрила азоизомасляной кислоты, дн логексилпероксидикарбоната, персульфатов калия и аммония, перекиси водорода и перекиси бензоила (при температурео30-80 С и продолжительности 1-5 час) при добавлении акрилового компонента в ходе полимеризацпи. Высаживание сополт- меров ведут насыщенными солями хлористого натрия и кальция или их смесью. Полимеры переосаждают из ароматических углеводородов в метанол. Получают сополимеры, содержащие 3-18 молЛ карбоновых кислот от смеси мономеров, с характе ристической вязкостью 1 2,5 дл/г 1 фо80-90 С, сополимеры не теряют в весе протемпературе до 150-200 С, самоэатухаюшие, растворимы в ароматических и хло 514851; Результаты испытания адгезивов нвоснове сополнмеров ТХБ с карбоновымикислотами, полученными в эмульсии, прикреплении полиуретанметаллических изделий приведены в таблице.П р и и е р 1. Получение соподимерв4 э 3 ад тРааоРбутадиена 1,3 (ТХБ) сакрнжэой кислотой (АК), Исходное соотйоееаие ТХБ:АК = 50:50, соотношениеФаз масло:вода " 1:5, инициатор дицикльгексилпероксидикврбонат 0,1 мьдЛ от суммы мрномеров, эмульгатор-мерзодято5 Вес.чтемпература реакции 50 С, продолжительность 5 чвс, рН среды 3,5.лВ реактор загружают 192 мд воды,1,92 г мерзолята, 26,2 г ТХБ с 4 г АК,0,095 г цнкдогексилпероксиднкарбоната,Через каждый час добавляют оставшуюсякисдоту по 4 г 2 раза.Выход сополимерв 21,7 (60%),Анализ,%: И 66,0; 65,70 СоставТХБ:АК = 93,7:5,3. Характеристическая вязкость 2,1 длlг.Сополимер- бельЮ порошок, растворимв тетрвгидрофуране, м-ксилоле и их смесях.П р и м е р 2. Получение сополимерв1,1,2-трихлорбутадиена,3 (ТХБ) с меьакриловой кислотой (МАК).Исходное соотношение ТХБ:МАК =80:20, соотношение фвз масло:вода1:1,8, инициатор-персульфат калия0,5 мод,% от суммы мономеров, амульгатор-мерзолят (5 вес. ч.), температураореакции 50 С, продолжительность 3 часрН среды 3,15 В реактор первоначально загружают4,095 г ТХБ, 0,2 г МАК (оставшуюсякисдоту по 0,18 г добавляют через 0,5 час),0,04 г персудьфвтв калия, 8,38 мл водыи 0,23 мерзолята.Ю Выход сополимера 3,39 г (73%).Характеристическая вязкость 1,1 дл/г,Анализ,%; С 863,74; 63,72, СоставТХБ:М АК = 89,9: 1 О, 1.Сополимер - белый порошок, растворим25 в м-кислоте, толуоле, тетрвгидрофурвне.514851 Составитель Н. КотельниноваРедактор Е, Кравцова Техред 3, фанта Корректор Л. Веселовская Заказ 1446/77 Тираж 629 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по дедам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, уд, Проектная, 4 формула изобрегеп-ая Способ получения хдорсодержааих карбоцепных соподимеров водоамульсионной соподимеризацией 1,1,2-трихдорбутадиена- -1,3 с акриловой или мегакриловой кислотой при температуре 30-80 оС и атмосфер ном давлении и присутствии известных. радикадьных инициаторов, о т л и ч а юш и й с я тем, чго, с целью улучшенияадгеэионных свойств сополимеров, акрило вый сомономер вводяг в реакционную смесьпостепенно по ходу процесса полимериэацин.