Способ получения компонента каталитической системы для полимеризации олефинов

СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИ(5 ЕИНЫЙ НОМИТЕТ ССС ЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНЯТ ОСУДАРС ПО ДЕЛА(71) Стауффер Кемикал Компани (Ц 8)(72) Роберт Иван Минк (Ц 8)(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОМПОНЕНТАКАТАИТИЧЕСКОй СИСТЕМЫ ДПЯ ПОЛМЕРИЗЛЦИИ ОЛЕФИНОВ(57) Изобретение относится к каталитической химии, в частности к способу получения компонента каталнтической системы,(КС) для полимериза"31/38 37/00//С 08 Р 4/64 ции олефинрв. Повышение каталитнческой активности КС достигается тем,что совместно измельчают в порошокбезводный хлорид магния с полисилоксаном и этилбенэоатом или комплексомтетрахлорида титана с этилбензоатомв присутствии фенола. Далее измельченный продукт обрабатывают с тетрахлоридом титана в среде инертного углеводорода или без него при 80-100 С.Использование одновременно трех электронодоноров: фенола, полисилоксанаи этилбензоата илн его комплекса,с тетрахлоридом титана, позволяетдостичь каталитической активностипри полимериэации пропилена, равной0608 г (против 6002 г) полимера/гКС, и получить полимер с изотактическим индексом 92,7 (против 86,8).9 табл.17306467 зацию проеппееееа в суспензионной Фор- ме согласно примеру 4, получив результаты по каталитической активеос- ти и стереоспециФичности приведенные в.табл.8,5 18 Таблица 9 Каталитическая Изотактический Отсутствующий злекактивНОСтЬрГ/Е индекс тродонор Таблица В Отсутствующий злек 7040 88,6 Изотактическии иеедек с Катали Пример Т 1 С. х этилЕбензоатСиликоновоемаслоФенол 2 Ь 1159 ческативодоно 3,1 5 иост г 60 92 Ь Т 1 С 1 х этне епзо Фено 7,1 55 2 аьзованиоров, иредлага я двуу р спользоемогомпонен- реаген- стадии кого к чистог изобретения сравнительеуют чистый Проводят с испольэова гх ют процедурыно использрастворителяе получениетрех органичпример 2 а) эх этилбензоанового масла(пример 2 й) ПовторяпримеровТ 1 С 1 беэконтрольнокием всехдоноров (лекса Т 1 Сбеэ сйликбез Фенол еск.; электр атем.без ко т (е;рп;ер 2 б (прписгз 2 с) П - ,з 1,)и Для вс чений про зионную п процедуре таты по к и стереос в табл .9. зги равнителье ндартную с цию проип 4, получивскок активости. приве ых по успен вьзу нос и 50 ят с лимериз примера талитич и ичн еенные В 1 ИПИ ЗаказПроиза,"иоииг 70/58о.а .з,зъ, са ззаз:ьО;а ьпр-тее,гераж 5 фхгород,роектпая, 4 с Силиконовое 888 масло Сравнительный приме ЭФФективность испол не трех электронодо анных при получении и итанового каталитичес а,плюс использование а Т 1 С 14 без рас ворит кстракции пост-обрабо Сравнительный пример 3 (по известному способу, патент США г 4157435),.20 г 1 РС 1 (езысушенного в вакууме и размолотого), 6 мл этилбензоата и 3 мл силееконово о масла (БР 96/1 ОО Дженерал Электрик Компани) перемалываот 100 ч при наличии 1750 г, крупных париков из нержавеющей стали диаметром 15,9 мм при температуре окружающей среды.05 г продукта добавляют к четыреххлористому титану (60 ип) при,тем" пературе окружающей среды, Смесь на гревают до 80-82 С 2 ч 10 мин, затем Фильтруют примерно при 70 С и промывают гептаном (около 500 мл), пока промывная жидкость не станет бесцветной и сушат всю ночь, После полимеризации активность составляет 5284 г/г, а изотактический индекс " 85,2. Фор аСпособ получения компонента каталитической системы для полимеризации олеФинов содержащего хлорид титана, путем совместного измельчения в порошок безводного хлорида магния с полисилоксаном и этилбенэоатом или комплексом тетрахлорида титана с зтилбепзоатом с последующим взаимодейст-, вием полученного совместно измельченного продукта с тетрахлоридом титана в среде инертного углеводорода или без него 80-1000, о т л и ч а ю - щ и й с я тем, что, с целью получе" ния компонента с повьппенной катали" тнчесхой аКтивностьпзз совместное измельчепие и порошок проводят в присутствии ФенолазИзобретение относится к способамполучения компонента каталит."ЧесХОи системы для пол 111 еризаегги ОггеФИ"нов, содержащего хлорцд титана.Цель изобретения - пслученив коийонента каталитической сцстеиы с повышенной активностью эа :О прове-.дения совместного ггэггельчегня компонентов в присутстпп Фецсла.П. р и м е р . 1 Оучаив комп"10са тетрахлорида титана и этилбецэоата, используемого при получении предлагаемого катализатора.Трехлитровый сосуд снабжен клапаном для впуска газа, механическоймешалкой с вращающимися теФлоцовыиилопастями и каггсльцог эо;окоемои 250 мл ггр;Сггособгге:ой иравнивация давлеция. В сосуд прибыстром перемегцивании добавляют 1,5 л -"(1гептаца (РЬ 111 грз 99,9%) и 190 мл(1,72 моль) этилбецзоата (А 1 йг 1 С 112."399,9%) в течение 1 ч. Сразу же Образуется желтый осадок комгглекса. Смесьперемешивают в течецие 2 ч при:когенатной температуре, После .переносасосуда в вакуумную камеру снабженную перчатками, в атмосфере азотасмесь отФильтровывают, промывают 2 лгептана и сушат в течение 17 ч в ва"кууме. Выход приближается к теоретицескому,П р и м е р 2. Получение иэмель-. 35ченногог (соггульверизованцого) продук.та, содержагего титан.В мельггицу объемом 7 л (Раее 1 Йг.Ье) помещают 500 г ИяС 1-, вьгсушег:пого в вакууме ггри нагревании, согжлгжа 113щего около 1% воды, и 3,0 кг шаровиз нержавеющей стали 16 си в диаметре, Эту загрузку гере:г. Ываот вТЕЧЕНИЕ Пяти дНЕй СО СЕОС50 об/мин, Лктггвировгце 1 . .; шо;:; 45отсеивагот от стып:Егых:г, :.; а ситеУ ЭО.8,0 кг шаров цз нержнвегощейг сталидиаметром 1,6 см и 250 262 коль)активировацного МеС 1 вгав " агружа- .ееют в ту же мельницу вместе с 255 гФенола (2,55 моль) и 37,5 111 сЕ; .кс"- нового масла вязкостью 96 100 иП(Сепега 1 Е 1 есг.г с Со. Б.Г 96 1 Ю). Пе"ремалывают со скоростью 50 Об;Егэ 55в течение ееге пяти дней, Затем х зв"грузке добавляют 132 г компле;.с,:Т 1 С 1 х этилбенэоа 1 гвинера 1, ц:.ву;. смесь перемалывают сгце пять дней (всего 15 дней), Сграижево-красный продукт просеивают сквозь сито Р 30 для отделения от переиалывагощих шаров и затем сквозь сито к 140. Выход со"- ставляет 540 г.Внутри перчаточкой камеры в атмосФере азота аликвоту размером 212 г размолотого продукта помещают в двух" литровый трехгорльгй сосуд, оборудованный клапанои для впуска газа, мешалкой, выполнеццой изеерлонового фторэластомера, и капельцой,воронкой объемом 250 мл, приспособленной для выравнивания давления. При пере" иешивации в атмосФере азота в реак- ПОЕЦЫй СОСУ ПРИ ПОИОЩИ КаЮЛИ Дггиь пе сЕ 5 еел т е гуооп после чего добавлгпот с пэмощью такой же каногЕи 375 мл (3,41 моль) Тг.01 Реакционную сиесь такжс перемешиваот 7 со скоростью примерно 100 об/мин, при этом реакдиоцгый сосуд медленно нагревают до 90 С на масляной бане. После достижения в течение примерно 1 ч температурного равновесия реак 11 Еию проводят 1 гри приггерцо 90 С в свечение дополнительных 3 ч, РеакциОнный сосуд затем Олегаждагот до температуры окружающей среды в течение ч 5 миц, при этом проходи Ос еждепие твердой Фазь, а всплывающая жидкость удаляется с поиощьго каню- . лц. Затем при слабои переиешивании со скоростью О Об/гЕн добавляют 1 л толуопа г. течение0 мцц для то- ГОчтобы прог 7 т ь ОсадокПосле по лучасового Осаждения всплывагощую жидгость сг 1 ов а удаг 11 ЕБТ с и Омощьо хаюли, Проге;ванне повторяют еще раз толуолом и 5 раз гсптацои (всеь Объ ем жидеости ддя про.,",чаеия состагггггг - ет 1 л) После произгагия Ораггг. евый шгам Пере 110 сят в ОдгголцтрОВЬЕй трегг-" ГО 1 гльи сосуд с дОпОЕЕнитееп:цьг 1 го 1 пчеством гептаца, Всплывший с,ЕЕЕЕй Отделяют с помощью кгеюли,гееац испаряют в вакум=, После просеБацця порошка через сито Р 1-еО получаю;92 г Оранжево-егэрьчаггого пороегггга.П г и и е р 3; ВЕ.Чцагг полимер- э;шия Олефигга (проц "геа), Осгшествляемая в пргсутстегии 110 Рггла гаемоО катализатора,В переиешиваемый реактор объемом 2,3 л., Оборудованный нагревателем усройствггм 11 я контроля температуры и трубками для ввода и вывода га3 1306467 за, добавляют 9 ммоль триэтилалюминия, 0,54 г метил-пара-толуата,30 мг предлагаемого катализатора примера 2 и 1/3 атм водорода для умеренного протекания полимернэации; Реактор перемешивают со скоростью400 об/мин и выдерживают при 70 С.Затем вводят пропилеи-мономер и выдерживают при давлении 32 атм в течение 1,5 ч, после чего реакцию останавливают путем ввода газов и переливают содержимое реактора в спирт.Твердый продукт отфильтровывают от 80425 850 1700 с 23 с 57 с 78 с 90 Диаметр частиц, мкм 45Вес Фракции, %2, Используют около 1/5 атм водородаа для умеренного пронедения реакции, пропилеи поддерживают Ври давлении 10 атм,Через 1,5 ч реакцию останавлинают,продукт промывают и сушат в вакууме,Каталитический компонент показываетактивность 9,0 г полимера на 1 г каталитического компонента, 1189.Объемный вес, каталитический остатоки распределение частиц по размерамте же, что и в примере 3,Каталитическую активность вычисляют следующим образом: сухой полимер+полимер,растворимый в гептане,титановый компонент Изотактический индекс вычисляютследующим образом: Сх сухой полимер х 100общее количество полимера Таблица где С - фракция полимера, нерастноримого в кипящем гептане в течение3 ч. Пример Неделя Активность, г/г и Р 1)6348(91,8)7289(88,0) 9203(844) 8493 (84,8) 32 55 9 10Ф1 35 лизаторя,П р и м е р 4. Полимеризация в суспензии олефиыа (пропилена) в раст-. ворителе (гептане), осуществляемая в 2 присутствии предлагаемого катализатора.Аналогично примеру 3, в 4,5-литровом реакторе, содержащем 2 л гептана, перемешиваемом со скоростью 25 600 об/мин, проводят полимеризацию 1,5 ч при 65 С с реагентами, добавляемыми в следующей последовательности: 12 ммоль триэтилалюминия, 0,54 г метил-пяря-толуата, 100 мг 30 каталитического компонента примера П р и м е р ы 5-34. Титановый катализатор получают как в примере 2. 4, Иетодом суспензионной полимеризацииописанным в примере 4, с использованием водорода н качестве эамедлителя .реакции, полимеризацию повторяютеженедельно в течение 7 мес,с одним 50и тем же образцом,Б табл.1 приведены результаты определения каталитической активности и стереоспецифичности, измеряемой по индексу изотактичности, после 6-ме сячной полимеризации образца катареакционной смеси, . Гомыняют гепта" ном и сушат н вакууме.В результате блочной полимеризации получают 6 г полипропилена на 1 г титанового катализатора, индекс изотак 1 ичпости (1 Т) равен 94,5. Полимер содержит примерно 2 ч на тысячу титана, объемный нес полимера 0,45 г/мл. Полученный полимер (полипропилен)имеет следующее распределение поразмерам частиц:5 тронодонор (обычн ат) равняется 2: тах водород ие ис 7347 (90 6) полимеризации содартных 1,5 3 ч,затора выражаюттализатора. 8237(89.0) 8365 (88, 7) 1 аблда 69 (905 Пример Водород 1,5 атм,3"39,2) П р и м е р ы 35-40. Резу:.:ьта:.ы ,суспензионной полимериэацьи по лримеру 4, проведенной с использованием предлагаемого титанового ка",ализатора, полученного вестью различили способами по процедурам, описанным в примерахи 2 даны в табл:и 2,. Во всех случаях молярное отношение сокатализатор тризтилалкьщний.,злак" о метил-цара-толу, 3 некоторых опы пользуется, а время тавляет вместо стан- Активность каталиг полимера на г ка 793 (92,5)6927 (91.5)6558(86,5)704 О(88,6)7181(92,6),7908(90.8306467 8но примерам 35-40 в 6 раэдельньг,опытах по методике, описан:ой в примерах 1 и 2, представлен в табл.З. Та блица 3 Содержание, % Суспензионный поОбразец лимер попримеру Т 1 С 1 Ия С И 3,9 59,3 20,1, 13,65 1,63 41 а 35 41 Ь 36 41 с 37 41 с 38 41 е 39 41 Г 40 15 37 1,90 2,55 55,9 6,8 2,39 60,5 2,6 11,02 1,39 40,1 4,04 51,1 3,38 56,0 5,42 1,74 (0,2 17,8 3,0561,6 . 16,3l 14159(95,7) 14140(95,7) 5163(97,8 6049(94,3 0370(94,4 4 19280(94,6) 21756(93,5) 17906(93,7) 17977(94,7) Как .видно нз табл.4 параметры какблочной, так и суспенэионной полиме=д риэации не зависят от элементногосостава компонента.,Иэ элементного анализа образцовпримера 41 и данных блочной полимери"эации образцовпримеров 43-45 сле-. Активность г Пример 16023 (96,6496(95 ь 3 11 р и м е р 41. Элементный анализ 6 образцов предлагаемого титанового катализатора, полученногор и и е р 42. Вместо комплекса ТхС 14, х этилбенэоат используетсякомплекс тетрахлорида циркония изтилбенэоата и не используется фенол. Обработку в стадии экстракции проводят жидким четыреххлористым титаном. Во всем остальном проведениепримера совпадает с процедурами,представленными в примерах 1, 2 и 4. Иодифицированный катализатор, со 35 держащий оба элемента - цирконий ититан, при суспензионной полимеризации в условиях примера 4 дает полимер, характеризующийся изотакти-, ческим индексом 85,4. Каталитическая активность его составляет 3930 г полипропилена наг катализатора.П р и м е р ы 43-45. Для иллюстрации воспроизводимости и исполь4 з эования предлагаемого каталитического компонента три образца титанового каталитического компонента получают раздельно сог- ласно примерам 1 и 2. Блочную полиме-50 рнэацию с ними также проводят раздельно согласно примеру 3. Результаты приведены в табл,4.Т а б л и ц а 4 16,6 16,37 2,27 (0,3Таблица 5 Пример ИВС 1г Т 1 С 1 х х этил- бенэоАктивность,г/г (3 З) Силиконо Первое Фенолперема- лываТретьеперемалывание,колиВторое перема лывани вое ние,ко" личество дней масло дни ат, г честнодней 1: 1 9588(88,4) 9937 (88, О) 46 а 28 5 28,6 4,2 5 10328(89,3) 10551(89,9) 46 Ь 28 1089(89,7) 10947(89,8) ю 6 фь 2 10179 (90 О) 14 4 Ы 28 7804(90,3) 9428(89,1) 7186(87,7) 10 10 8714(88,4)8269(88,2) 2,2 2 8255 (88, 4) 2,2 2 4,4 5 1,3 5 1,3 2 49 2 50 12 7515(88,0) 6050(91,7) 9173(89,7) 9165(ф 59) 4914(92,3) 3868(88,7) 2 10 Ф 10 52 28 4828(89,5) 4558 (90,9) 53 28 7286(89,4)7570(89,1) 54 28 9 13064 дует, что прерлагаемым способом мо" жет быть получена стабильная активность и стереоспецпФичность катализатора. 5И р и м е р 46-67, Результаты варьирования (по методикам примеров 1 и 2) времени перемалывания и отнокения трех электронодоноров - комп" лекса Т 101 х этилбенэоат, силиконо вого масла и фенола, представлены в табл.5, Суспенэионную полнмеризацию полученных образцов ведут, согласно примеру 4. 67 10Данные табл.5 показывают, что всравнении с более трудоемким режимомпримера 2, стереоспециФнческие пред"лагаемые катализаторы высокой активности могут быть получены и эа примерно половинное время перемалывания с количеством Фенола, равным 1/4,с половинным количеством силиконовогомасла и половинным количеством комплекса ТС 1,1 х этилбензоат. Отдельныестадии перемалывания применявшиеся попримерам 1 н 2, можно исключить, у.е.два или три донора могут быть перемолоты в одну стадию,306 62 Продолжение табл.,0 14 215 55 28 56 28 57 28 58 28 59 28 0 7 5 7 5 14 5 7 0 14 4,2 5 4,2 2 2,1 2 4,2 2 2,1 5 28 7 4,2 5 21 4,2 4 8990(89,8) 91 42(86,5) 5 14 28 4,2 4 8894(89 ь 4).9352(88,7) 14 3 9037(91,1) 85 8 (9 1,9) 64 28 14 2,1 4 5 28,6 4,2 4 65 28 8326(90,2) 7070(90,5) 66 28 67 О 5 28,6 2,1 4 1,5 3,5 10 стадию предварительного измельчения.до момента экстракдид смесью ТС 1 /то"луол. В соответствии с примером 68 сИ 8 С 3 не перемалывают, просто сушатв печи. Все органические злектронодо"норы добавляют сначала и общую сиесьперемалывают в течение пяти дней доэкстракции. При осуществлении примера 68 д пов= торяют упрощенный вариант прииера 68 с, но вместо твердого комплекса ТдС 1 к этилбенэоат используют то зе молярное количество жидкого этилбенэоата. Согласно стандартной процедуре примера 4 проводят суспенэионную полииериэацию пропияена. Каталитическая активность и ф 1 следующие. П р и м е р 68. Варьирование спо.обс,з перемалывания согласно прииера 2ЩВсе реагенты и им относительное количество то же, что и в примере 2, отличаются порядок прибавления и стелень перемалывания.Согласно примеру 68 а МпС 1 пере- .45 малывают пять дней, затеи добавляют одновременно все три электронодонора (Т 1.С 1 х этилбензоат, фенол, силиконовое масло); смесь перемалываютИ. ые десять дней и сопульверизат экстр:.-ируют, как в примере 2, смесью то,"уела с четыреххлорисгыи титаном,Вззятой в соотношении ТьС 1 .толуол (в: примеру 68 б процедура аналогич.ри;.".еру 68 а, за исключением того,55 что второе перемалывание длится 15 дпей, так что суммарный процесс перемалывания длится 20 дней, включая 7789,90,5) 8454 И 6,5) 787(-) 7743(90,8) 7817(87,5) 7789(90,5) 8454(86,5) 7 3 7501(86,8) 2,5 3,5 8208(89,9) 8520(90,4)1306467 Таблица 6 Каталитическаяактивностьг/г (:1 Л.) Время,ч Пример Темлература нагрева, С 2 10440(89,6) 69 а 100 9 г 7 (90 6) 7698(91,7) "944(87 69 Ь 100 3 69 с 80 2 6 И 60 Каталити- Изотак,у 0 Прие гер Объем, мл, толуол/Т 1 С 14, на 100 г солуль- веризатв ческая тический инактив-гность р Г/г(1 )68 а 10409(89,2)68 Ь 9788(91,4)68 с 10357(902)684 10306(89.,4)П р и м е р 69. Влияние племени и температуры пост-обработки (стадии экстракции 7 смесг.го Т 1 С 14 /толуол, описанной в лоимере 2, Количество КВС 1, 1 О фенола, комплекса Т 1 С 11 х этилбензоат и силиконового масла то же, что и в примере 2. Перемалывание в три стадии, длительность каждой 5 дней, как описано в примере 2. По каждому вари- г 5 анту О г модифицированного МВС 1 сопульвериза га обрабатывают 20 мл Т 1 С 1, в 30 мл толуола, как в примера 2.Время и температуру изменяют так, как показано в табл.б, компонент про мыВают, отфильтровывают, высунгивают в вакууме и тестируют в процессе, суспензионной полимеризации пропилена, как описано в примере За искхпоченпем указанльгх случаен (табл.7) количества использованных ИВС 1, фенола комплекса Т 1 С 14 х этил бензоат те же что и в примере 69. Длительность трех стадий переггалыва ния в шаровои мельнице также равна пяти дням, эа исклгочением оговоренных случаев. Каждый раз пост-обработку в ТдС 14/толуола проводят лри 100 С в течение 2 ч. После отделения промывания и вакуумной сушки активность каталитического компонента оценивают в процессе суспензионной полимеризации пролилена, прово" димой в соответствии с примером 4. Как следует иэ табл., при меньшем времени перемалывания предлагаемый катализатор сохраняет свои стерео- специфические свой тва, уменьшение количества электронодонора может снижать каталитнческую активность, эффективность стадии пост-обработки не зависит ни от количества Т 1 С 14 ни от отгаления растворитель/Т 1 С 14П р и и е р 71. Оборудование для получения предлагаемого титанового катализатора, включает 120-лУгровый эмалированный леремешиваемый с паровой рубашкой реактор, фильтр РцпйаЬгапд размером 0,6 м из нержавеюцей стали, эмалированный вращаюцдйся сушильный барабан объемом 153,28 дм,шаровую мельницу объемом 238,3 дм , загружаемую стальными шарами массой 50 кг 1,27 см в диаметре.Таблица 7(стандарт) 10500 89,8 86,6 70 Ь 18/1270 с 22,5/7,5 ОЙ 30/10 Ое+ 30/20 8920 91,4 5534 Как видно иэ табл.б, ак: .,ость катализатора непосредстве; ,",е связана с продолжительностью :.адин пост-обработки. Кроме то.о, в стадии пост-обработки могут быть использованы температуры ниже 100 СП р и м е р 70, Варьирование колнчества и отношения Т 1 С 14/толуол. применяемых в стадии экстракции пост-обработки примера 2, в трех органических электронодоноров,овводимых на стадии сопульверизации, а также варьирование длительности трех стадий перемалывания в шаровой мельнице.13064(; ,5ф 1/2 фенол, 1/2 Т 1.С 1 х этилбензоат, 5, 4, 3 дня перемалывания в шаровой мельнице,Бращаощийся сушильный барабан ис" 5пользуют для снижения содержания воды н 10 кг 11 ВС 1 Т (коммерческий, сорт)от 2,5-3,0 до 1,5-2,0 влагипутем нагревания в течение 8 ч при 175 С продувке азотом при 0,0 б атм,ОКочплекс Т 1 С 1 х этилбенэоат получают, загрузив н реактор 60 л гепта"на и 2 кг этилбензоата. Затем в ре"актор при перемешиванин медленно добавляют 2,6 кг ТС 11 с такой скоростью, чтобы температура поддерживалась 40 С. После завершения реакции перемешивапне продолжают еще20 мин, после чего добавляют еще60 л гептана. Смесь затем отфильтровывают и сушат на фильтре с азотом.Выход 4,4 кг ТдС 11 х этилбензоат комплекса.Сухой МрС 1 перемальвают н течение8 ч при 30, после полного охлаждения его выгружают.В шаровую мельницу загружают 3 кгпредварительно измельченного ИЯС 1,0,5 кг силиконового масла и 3 кг жидкого Фенола (при бО С). Шаровая мель"ппца работает при полном охлаждении4 ч, Затем добавляют 1,5 кг комплекса Т 1 С 1 х этилбензоат и перемалывание продолжаот дополнительно 4 ч,после чего перемолотый сопульверизат выгружают (около 7 кг). Сопульнернзацию затем повторяют с тремяоргаическили электронодонорами,олучая достаточно промежуточногопродукта для стадии пост-обработки.Пост-обработку проводят, загруэин н реактор 45 л толуола, 12 кгсопульверизата и добавляя достаточно медленно 36 кг Т 1 С 1, так, чтобытемпература оставалась ниже 40 С,После завершения добавления реакторнагреваот до 90 С и вьДержнвают приэтой температуре в течение 2 ч, после чего добавляют дополнительно80, толуола и твердый осадок отфильтровывают. Отжатый осадок на .Фильтре промывают сначала 140 л то-,Услл, затем 140 л гептана и высунаот л токе азота, Выход предлагаелого титаоного катализатора 9 кг. примера 4. При каталитической активности 7300 г/г изотактическнй индексравен 91,9; а при каталитическойактивности 4,900 г/г - 91,6П р и и е р 72. Использованиепредлагаемого катализатора в процессе полимеризации этилена,Этилен полимеризуют в 1-литровомкруглодонном сосуде, укрепленном настоле для встряхивания с 5-сантиметровым ходом, скорость 265 встряхива"ний в минуту при 70 С в течение1,5 ч при давлении 2 атм. В качестве сюкатализатора используют алкилалюминия или алкил магния, в свобод"ной от влаги и воздуха среде, Послеобработки системы пероксидом натриядля удаления следов переходных ме-таллов ее прочищают азотом,. послечего промывают, прополаскивают кислотой, промывают и высушивают.Сосуд, нагретый примерно до 120 Спрочищают азотом и охлаждают до70 С, после этого добавляют 300 мпгептана. Затем в инертной атмосферев реакционный сосуд переносят 0,1 гтитанового катализатора из пузырь"ка и добавляют 5,6. мл 263-ного раствора трииэобутнлалюминия в гептанес помощью шприца для подкожных инъ"екций, Реакцию начинают, открывподающий клапан мономерного этилена, После полуторачасового встряяи"вания при 70 С мономер тщательно отводят, прекращая таким образом реак"цию, Затем добавляют 500 мл изопропнлового спирта, твердый полимер отделяют, промьвают 400 мл смесиспирт;вода = 2:1 и высушивают в вакууме. Каталитическая активность со"ставила 555 г ПЭ/на г титанового ка"тализатора..Сравнительный пример 1,Эффективность использования двух,а не трех электронодоноров, использованных при приготовлении титанового предлагаемого катализатора,. Используя процедуры примеров 1,2 и 4 делают контрольный опыт (пример 1 а) с применением реагентаТаС 1 /толуол для стадии экстракциипост-обработки. Затем ту же процедуру повторяют, но применяют без использования комплекса ТС 1 х этилбензоат (причер 1 б) н фенола (пример 1 Й) как злектронодоноров, Ка глтческуо активность и стереоеельччОсть продукта проверяют Б реакцл лолимеризации по методу Дпя каждого из сравниваемых титановых компонентов проводят полимери