Способ получения 8, 8-дихлортиено(2, 3в)-8-сила-индана

ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз СоветскихСоциалистицескихУеспубликприсоединением заявкиосударственныи комитетСовета Министров СССРпо делам изобретенийи открытий(43) Опублико (45) Дата опу ДК 547.245.072) Авторы изобретени А, Чернышев Иамшин ленкова уЖ71) Заяви(54 ОБ ПОЛУЧЕНИЯ 8,8-Л,.; О Г:ИЛ А ИН и ,Изобретение этгэ класса кремний тс элучению нэвэгетероциклинаходящийся ржаших которых сэедине ских сэецикле ат оматичес ении мни умя- Йе ми радикСоединен лами е им ным тие ниль ны м структурну т с ю клический мэн3 Ь )-8-силаин э связям 81 эм ер,8-дидан спэс эб -С 1 с пэсле пэлисилэксань Этот гетерэци хлортиенэ-(2, к гидролизу и дующей пэликэ и может быть го из компэне где2с вьхэдэм гткил -.2: енсацией в спользова н 50 60"-.кие крем ежа"е честве эднэ я получения силикэ т нииэрганические сев. дэ настоя нермическоисмазываюшей с пособ нос ью.получение триц клически ний пирэ х дифени ретенр",с зве ний я является пэлуптепя эвэгэ классетеоэ.к;пческих анических соединефазе о-амешеннь зэм лдигазов вых материалов с высэкэи т стаби ль ностью и пэвыше ни эй ано 25,05,76,Бюллетень19 ликования описания 09.09.76 хлэрс:;.ан ", Г.: .в":д. . . этрьвэмласти ег=э, э,.;., ь,: уч:-,е метилзаме., :.ь . эз, ежду двумя феннльньп. н: - ач.й сп сээ э"н. . -,эььсладитюгидрэантрэцен ."з "э; фенпгдхэре иланапературе 550 750 С с :ь;,.э.-э. . 0-80.ьи дихл силытуэрен:рс;.зэл . - ,ри теме 1 т р Г 1 Гс х топ Г,Гь:н,лдщми эоце. эр.уль,о гс;:Л,ф Трцикллессэединения, сэщегэ временибыл.Целью чзэбчение первогэкремний эргэ ни5148 18 3соединений, содержащих тиофенэвое кольцо и атом кремния в цикле.Предложенный способ получения 8,8 дихлортиено-(2,3 Ь) -8-силаиндана заключается в том, что О хлорфенилтиенил-. дихпорсилан или смесь сго с хлоркремний гидридами эбщей формулыН,Л 8 С 1 5где- алк 1 лл," ф 1 3 П 11, 0-2,или перхлэрполисиланами общей форму-тт С- и;тт2 лы ипи со Смесь перхпорпэлисиланов или со смесью церхлорсиланов с четь 1 реххлэристым углеродом, подвергают пллрэл 11 з" в газовой фазе при температуре 4 РОС и времени пребывания в реакционной зоне 10-100 сек,Б рЕакцня МожЕТ бЫТЬ ИСПО 2 тЬЗЭВНН В КаП иродлз 11 ээв эдя, пои атм эсфер и, м -:,ав, ЛЕНИН В ПРОТЭЧНЭй СИСТЕМЕ Г 1 тТЕМ УГОЭПъснаНИЯ ИСХОДНОГО Пвагвнта ИЛИ СМЕ; И тоааГ "Чтов через полу 1 Э квачцевую или метал:- д лическую трубку при температуре 480- т 00 С сэ скоростью, эбеспе плваю 1 цей время пребывания в реакционной зоне в пределах 1 О 1 О 0 сек.П р И М Е р 1 Б ПопуЮ КВт Вцау 1 Э тт, трубку диаме 1 ром т 8 мм, длиной 600 м м, нагретую до 680 С, пропускают 8 г (О, 03 моля) э-хлэрфенилтиенилаихлэ 2 С 11 лана со скоростью, Обеспечивающей время контакта 60 сек, Пэпуче 1 лэ 5 г конденсата, Яъ ЧЕСТВЕ ХЛОРСИЛана К;НДЕНт дт т"т "тттттвтт"-11 тпри обваээт 1,е кттем 1 тия илтл е оплавэвхтлоротм с цельтэ тто,.т 2111 я т 1 е 12 хлээс;121 анэв,С ЭДЕП ЖЯ щии ЧЕТЫрЕХХ;1 ООЯСТ 111 11 т Е 1,Щ )1 Э ЕЗ "ттразделения,РЕакц 11 И ПрэкэдяТ По СЛЕдуЮН 1 Ей, ХЕМЕ. из котэрогэ при перегонке под вакуумомвыделено 1,5 г смеси фенилтрихлорсиланаи о хпэрфениптрихлорсилана, 2,2 г исхэдного э хпорфенилтиенилдихлорсилана и 0,8 г(из гексана),Найдено, %; 81 1075; 10,80;С 46 т 70; 46,65; Н 2,27; 2,30; С 1 27,54;27,63; 8 12,4 5; 12,60.106" 2Бьлчисленэ, %. В 10,91; С 46,68 тН 233; С 127,з 9; 5 12,46,МэлеКулярный вес определяется массспектроскопически (111/е 285 в расчете наизотоп С 135), Строение пэлученното сэедиНЕНИя Г 1 одтВЕр;КдЕНт 2 даи 1 Пт 1 МИ 1 УР ПЕКтрэ"т 1:,Э 1 ттин,П р и м е р 2. Б трубку примера 1,нагретую до 680 С, пропускают смесь( 1 , )6 МО 1 я) тэт ХпэрфЕНИЛТИЕ 1 ЛТ 1 лд 1,л т 2 Эт 2 Илтатлс И 1 3 Э ( 0 01 мэ т 1 я) трихлэт т тС 1 лт 1 а 11 а со скоростью, эбеспечива 1 ощей времяконтакта 12 еаГентэв 45 сек, Получено 22 Гконденсата Л 2 и разгонке которогэ выделено 8 Г смеси трихлорсилана и четь 1 рехх 21 эристэго кремния и 2 г бензопа. Изостатка при разг 1211 ке в вакууме выделено 5 г исходного О-хлорфенилтие 1 лилд 1 лучорсипана и 4 г 1 в 1 т 1 ход 32%) Ят 8-д 1 лхлортиено-(2,38)- -8 ъС 1 ла 11 яда На.П р и м е р 3, Б трубку примера 1, нагретую до 500 С, пропускают смесь 18 г (0,07 моля) э.-хлорфенилтиенилдихпэрсилана и 16,5 г (0,06 моля) гексахлордисилана со скоростью, эбеспечиваюш й время контак. та 50 сек. Пэлуче 11 Э 2 т Г кэнденсс 1 тат в результате разгэнки которого выделено 8 г четыреххлэристого кремния. Остаток разэт гнан в вакууме. Выделено 3 г фенилтриХЛЭРС 11 ла На И Э ХЛЭРфЕНИЛТРИХт 10 РСИЛа На, 1 т,2 Г фвтЛИЛ 1 ЛЕНИЛдИХЛЭрстЛЛанат 1,2 Г исхэднэгэ э хлэрфенилтиенилдихлорсилана и 10 г (выход 61%) 8,8.дихлэр-тиенэ.( 2 т 3 В) д 1 ЛС 1 ЛЛаинда На.П р и м е р 4. Б трубку примера 1, 11 агретую дэ 500 С, пропускают 18 г (0,07 моля) о хлэрфенилтие 1 пллдтлхлорсилана и 50 г смеси, образутощейсч при получении гексахлорсилана хлорированием СПЛаВН 51:-Са С ПР 1 ЛМЕРНЬ 1 М СЭСТаВЭМ ,в %): четыреххлэристый кремний 60; гексахлэрдисилан 34; .,. ахлэртрисилан и выснгие пэлисиланы 6. Время кэнтакта 40 сек, Выделено 40 г четыреххлористэго кре.1 ния; 3,5 г смеси фенилтрихлэрсилана и э-хлорфенилтрихлэрсилана, 1,8 г фенил 1,5 Г исхэднэгэ514818 Составитель М.КожинскаяТехред 11,Карандащова Корректор Л.Брахнина Редактор Д. БерЗаказ б 172 Изд. раж 575 Подлнсное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР но делам изобретений и открытий Москва, 113035, Раушская наб., 4 Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Бхлорфенилтиенилдихлорсилана и 10,8 г(выход 63%) 8,8-дихлор-тиено-(2,3 в)8-силаи нда на.П р и м е р 5. В трубку примера 1,нагретую для 680 С, пропускают смесьо15 г (0,06 моля) э-хлорфенилтиенилдихлорсилана и 17 г (0,15 моля) метилдихлорсилана со скоростью, обеспечивающейвремя контакта реагентов 30 сек, Получено 26 г конденсата, ири разгонке кэторогэ выделено 9 г смеси метилдихлорсилана,четыреххлористэго кремния и 3 г бензола,тиофена и толуола. Из остаткапри разгонке в вакууме выделено 1 г фенилтрихлоосилана и тиенилфенилдихлорсилана, 4,5 г исходного о хлорфенилтиенилдихлорсилана и 4, 5 г (выхэд 3 6%) 8,8-дихлортиено-(2,3 в) 8-силаиндана.Т. кип, 140 С/2 мм рт. ст,; т. ил.76 С (из гексана),Найдено, %: 61 10,71; 10,81;С 46,72; 46,65: Н 2,15; 2,31,С 1 27,55; 27,68; Я 12,41; 12,68,Вычислено, %: 51 10,91 С 46,68;Н 2 з 33; С 1 27,59; Я 12,46,формула изобретения 1. Способ получения 8;.8-дихлортиено-(2,3 в)-8-силаинденв, о т л и ч а юш и й с я тем, что о-хлорфенилтиенилдихлорсилан или смесь его с хлорсиланомоподвергают пиролизу при 480-700 С и времени пребывания исходных реагентов в реакционной зоне 10 100 сек,10 2. Способ по п. 1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что в качестве хлорсиланаберут хлоркремнийгидриды обшей формулын йсю 81Где 11 ф алкил;т= 1-2;И= 0-2,3. Способ по п. 1, отли ч ающ и й с я тем, что в качестве хлорсиланаберут перхлорполисилан общей формулып С 12 т 1+20 где г 12или их смесь,4. Сиэсэб и" п, 1, э т л и ч а ющ и й с я тем, чтэ в качестве хлэрсиланаберут смесь иерхлэрсиланэв с четыреххло 2 ристым кремнием,