Способ получения хлорзамещенных бензола и нафталина

Номер патента: 51042

Авторы: Ворожцов, Травкин

ZIP архив

Текст

СССР Яо 51042 Класс 12 о, 2 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ,ВЫДАННОМУ НАРОДНЫМ КОМИССАРИАТОМ ТЯЖЕЛОЙ ПРОМЫШЛЕННОТИЗарегистрировано в Госудааственнола бюро лоследующей регистрации изобрстений при Госплане СССР Н. Н. Ворожцов и И. С. Травкин,ЕС .ОХЗА;Вс,Способ получения хлорзамещенных бензола и нафталина.Среди содержащих алюминий катализаторов для получения хлорзамещенных бензола до сих пор были известны, как активные катализаторы, металлический алюминий и хлористый алюминий. Окись алюминия (глинозем) по данным литературы, совсем не обладает каталитическими свойствами. %11 омегой, изучивший каталитическую активность многих простых веществ и их соединений в процессе хлорирования бензола (.)опгпа 1, РгаИюспе Спеппе (233) 188 б, 278, 25 б), заявляет, что окись алюминия не катализирует замещения хлором, но содействует лишь присоединению хлора к бензолу. Действительно, окись алюминия, полученная прокаливанием нитрата алюминия до полного выделения окислов азота, добавленная к бензолу при обработке его хлором, не дает совершенно хлорзамещенных и в полученной смеси можно обнаружить лишь бензол и гексахлоридбензол. авторами настоящего изобретения найдено, что соответствующим образом приготовленная окись алюминия является очень активным катализатором хлорирования бензола, хотя при этом совершенно не наблюдается перехода ее в хлор истый алюминий или другие оастворимые в углеводородной среде соединения алюминия. Наибольшей активностью обладает окись алюми. ния, полученная более или менее про должительным высушиванием или прокаливанием осажденной щелочными агентами из водных растворов солей алюминия, гидроокиси алюминия или образованной при водной обработке амальгамы алюминия,Применение этого вида катализатора для хлорирования бензола представляет практические преимущества сравнительно с наиболее употреби тельным железным катализатором, так как сырой продукт хлорирования не содержит растворимых минеральных . соединений алюминия. Поэтому его последующая обработка состоит лишь в удалении примешанного к нему хлористого водорода и в разгон ке, причем исключается опасность образования кислой струи" в погонах. Далее окись алюминия может ф быть с пользой применена, как компонент сложных катализаторов, осо бенно для более глубоко" идущегохлорирования.В виду того, что этот вид каталилизатора практически действует лишьс поверхности и не изменяется в ходепроцесса, он легко может быть использован и для непрерывного про.цесса хлорирования.Предлагаемый катализатор хлорирования может быть применен, кроме того, и для хлорирования нафталина.Как известно, особенно интересными с практической стороны хлорпро.дуктами нафталинового ряда являются полихлорзамещенные воскообразного вида с высокой температурой плавления и высокими диэлектрическими свойствами. В практикеэлектротехнической промышленноститакие продукты получили названиегалова кс",Использование для этой цели обычного в практике хлорирования железного катализатора задерживает надолго процесс и требует обязательноотделения соединений металла оторганического вещества путем нейтрализации перед перегонкой.Сырой продукт хлорирования темного (практически черного) цвета ибез названной обработки, связаннойс значительными потерями вещества,не может быть выпускаем. При применении окиси алюминия и при исключении взаимодействия хлора с железом сырой продукт хлорированиянафталина имеет лишь желтый цвети не содержит значительных количеств таких соединений, которые выделяют при нагревании хлористыйводород, а потому он може быть безнейтрализации подвергнут перегонке,Способ приготовления катализатораследующий:а) раствор сульфата алюминия в присутствии хлористого аммония обрабабатывается раствором аммиака. Осевший гидрат окиси алюминия послепромывания водой от ионов ЯО, Спрокаливался в тигле в течение 10 -15 часов;б) так же подготовленный гидратокиси алюминия прокаливается в тиглена газовой горелке в течение свыше100 часов; в) гидрат окиси алюминия, полученный взаимодействием амальгамы алюминия с водой, прокаливается в течение 5 часов в тигле,Пример 1. 200 лл бензола с прибавлением 5 г окиси алюминия, приготовленной по пункту а" при пропускании 320 г хлора в течение 4,5 часов дали смесь, выделившую 80,4 г кристаллического парадихлорбензола и в жидкой части она состояла из 0,35"/ бензола, 23,45"/и хлорбензола и 7 б,2 полихлоридов.П ример 2. 200 лл бензола с добавкой 0,207 г окиси алюминия, приготовленной по пункту б", дал в результате 3 часов хлорирования с пропуском 170 г хлора смесь, состоящую из 19,3 О/О бензола, 72,9 хлорбензола, 7,8 полихлоридов.П р и м е р 3. Бензол (200 лл) с добавкой 0,208 г окиси алюминия, подготовленной по пункту в" дал после пропуска 170 г хлора смесь, содержа щую бензола 40",с, хлорбензола 37,5, полихлоридов 22,5,П р и м е р 4, 200 лл бензола, к которому добавлен катализатор из 4,84 г окиси алюминия и 2,03 хлорного железа, дали после 4, 5-часового пропускания хлора (400 люл в 1 мин.) смесь, выделившую 74,4 О/О кристаллического полихлорида и состоящую в жидкой части из 0,70 Оо бензола,3,72 О,о хлор. оензола и 95,5 О/о полихлорида.Пример 5. Такое же как в примере 4 хлорированне, но с другим составом катализатора - окись алюминия 5,005 г и хлористый алюминий 1,002 г дало смесь, выделившую 133,4 г кристаллического полихлорида и со. держащую в жидкой фазе 0,22 Ою бензола, 17,5",о хлорбензола и 82,2/о полихлорида.Пример б, 512 г нафталина обрабатывались хлором в присутствии 20 г окиси алюминия в следующих условиях: скорость хлора1 литр в минуту, температура хлорируемого нафталина 85 - 90", хлорирование длилось 8 ч. 10 мин. до уд. веса 1,47, Наблюдалось, что процесс шел с обильным выделением хлористо водородного газа, После 1,5 часов хлорирования взятая проба не застывала при комнатной температуре. Цвет хлори руемой жидкости вначале был светло.зеленым, далее по мере образования полихлоридов темнозеленым; при охлаждении же он становился желтым.Полученная масса желтого цвета подвергалась разгонке. В начале нагревания при разгонке выделялся хло, ристый водород. Результаты разгонки следующие: взято на разгонку сырого галовакса 224,7 г,Получено:1-й фракции, перегоняющейся от 260до 340 . . . , . . . . , . . . . 195 г (с температурой плавления 80 -85) 2-й фракции, перегоняющейся от 340до 350 10,5 г (с темперагурой плавления 102 - 110) Пе 69 гП ример 7. 384 г нафталина обрабатывались хлором в присутствии 20 г окиси алюминия (около 5,2% от веса взятого нафталина) при следую щих условиях: скорость хлора 1,5 литра в минуту, температура хлорируемого нафталина в начале процесса 85 - 90. По истечении 5 час, 25 мин. хлорирования удельный вес реакционной массы равнялся 1,47.Хлорирование процолжалось в тех же условиях еще в течение 1 часа 45 минут. К этому моменту удельный вес массы равен 1,55. Затем в течение 45 мин. температура поддерживалась равной 95. Так как при этих условиях содержимое реакционной колбы уже начинало застывать, то температура была поднята до 120 и держалась в течение 1 часа, после чего хлорирование было прекращено.Хлорированный нафталин, после 9-часовой обработки хлором имел привес, равный 320 г. Температура застывания полученной массы равнялась около 120, цвет светложелтый.При разгонке 195,4 г сырого головакса было получено: от 27039,3 г100 - 103)от 340. 101,8 г115 - 120)от 35833,3 г125 -127)8,6 г 1-й фракции, перегоняющейся до 340. (с температурой плавлеия2-й фракции, перегоняюгцейся до 358. (с температурой плавления3-й фракции, перегоняющейся ао 366 . (с температурой плавления Пек 195,4 г Всего Выход галовакса от теории равен85 оПредмет изобретения,1. Способ получения хлорзамещенных бензола и нафталина путем непосредственного хлорирования последних в присутств:и соединений алюминия, как катализатора, Отличающийся тем, что в качестве ката. лизатора применяют окись алюминия, полученную высушиванием или прокаливанием гидроокиси алюминия.2. Видоизменение способа, описанного в и, 1, отличающееся тем, что к окиси алюминия добавляют катализаторы, обычно применяемые при хлорировании.3. Применение способа по пп. 1 и 2 для получения полихлорнафталинов (галовакса). Следовательно пооцентныйсо=тав полученного сырого галовакса следующий:1-й фракции 20,1% 12-й , 52,1%всего 892% 3-й17,0%1 ек4.4%

Смотреть

Заявка

197296, 04.07.1936

Ворожцов Н. Н, Травкин И. С

МПК / Метки

МПК: C07C 17/12, C07C 25/02, C07C 25/22

Метки: бензола, нафталина, хлорзамещенных

Опубликовано: 01.01.1937

Код ссылки

<a href="https://patents.su/3-51042-sposob-polucheniya-khlorzameshhennykh-benzola-i-naftalina.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения хлорзамещенных бензола и нафталина</a>

Похожие патенты