Способ получения ариламинопиридина

(32) 19.03.71 осударственнн 1 й квинтеСааатв Миннстрав СССРаа делан нзааретеннйи открытий43) Опубликовано 25.03.76, Бюллетеньикования описания 10.05.76 ата опу Иностранцыдли, Чарльз Бриан Барлоу и Брион Грэхэм Вайт ( Великобритания) 72 Авторы изобретени К Иностранная фирмаИмпериал Кемикал Индастриз Лимитед" ( Великобритания)(71) Заяви ФПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛАМИНОПИРИДИНА арильная группа ( Ла ) пр мешена атомом хлора, брома трифторметильными, с ульянам кильными, алкокси-или алкилХ представляет собой ат ма, фтора или циан-, трифто сульфамоильную, алкокси-или пу; особ получения новыхвого ряда, которые моие в сельском хозяйстполучения 2,5-дихлор-(трихлорметил) пигрупалкилт или 4, если Х И равняется 3 и И = 4, то арилы по меньшей мере,даюших высокой 6 Предлагаемый том, что галоидпиН ит дер ый радика два замес ла е ологической ак пособ заключае идин обшей фор 4,в раминопиридина и 2 рметил) пиридина ола.уре отсуствуют с аминопиридина об Х ой атом представляет соба или йода,вают стехиометрпческиьиламина Обшей формулый ИН 9 ора,фтора бро обрабат чеством ар 2где к представляет собой водород или алкил с 1-4 атомами углерода,оли Предлагается сп соединений пиридино гут найти применен ве.Известен способ 4-( 2-пиридиламино) ридина формулы взаимодействием 2- 5-триколор-( 6-трихло створителе ряда толОднако в литерат ния о получении ари формулы извольно заили фтора или ильными, алтиорадикалами; м хлора, брогде Р иимеет указанные значения, в присутствии, по меньшей мере, стехкометркчес;ого количество основания в апратонном диподярном растворитеде при О-ХООРС с посдедуинькм выделением дедевох о продукта известными приемамкфП р к м е р Х. 2,4 г 50."-ной Дисперсии в масде; идркда натрии промывают безводным петродейным эфиром, сускендкруют в 2 О мл безводного диметидформамида к охдаждают во дьду, Го каплям к перемешиваемой сус пензии пркбавдяют 5,3.5 г 2-амико-нитротркфторметилбензода в ХО мд диметидформамкда прк подержаник температуры ниже .ОС. Затем , смеси прккакывают 5,05 г 3.,5-дихдортрифторпкридкна В 5 мд дыметчдформамк да, поддержлвая температуру ниже ХОРС. / Смеси дают нагреться до комнатной температуры к перемешивают ее в течение 3 час, а затем выливают на 2 ОО г льда. Смесь подкисдяют и экстрагируют диэтидовым эфиром (2 х 75 мд). Эфирные экстракты промывают водой (2 х 50 мд), к сушат над судьфатом магния. Остаток пссде удаления диэтидового эфира перекрксталлкзовывают три раза из четыреххдоркстого угдерода к получают 2 92 г продукта, светдо-желтого твердого вещества, идавяиегося дри 117 С.П р и м е р 2, Подьзуясь методом, описанным в примере 1, получают следующие соединения;4-алисино,5-дихлор,б-дкфторпиридкн из 35-дккдортрифторпкридкна и аниди"1 а3,5-дкхлор,6-дифтор( 2,6-дихдоранилин) пиридин из 3,.5-дихдортрифторпиридна и 2,6-дихдоранкдкна;3,5-дихдор,6-дкфтор-( И -фторанилино) пкридин из 3,5-дихлор, 4, 6-тркфторпкрлдлна к н -фторанклина;3,5-дкхгер,.6-д 1 рор-( 2, 4, 6-тРихдоранклпо) пкридкн из 3,5-дкхдоРтрифтори:,ркдина . 2, .4, 6-трихлоранклкна;3,5-дкхдор,6-дкфтор-( пентахдоранипкно 1 пкркдин из 3,5-дихдортрифторпкридпна к пентахдоранкдина;35-дкхдор,б-дкфтор-( пентафторанкдкно)пкркдин из 3,5-дкхдортркфторпиридкча к пентафторанклкна;3, 5-дихл ор, 6-дифтор-( 2-нитроанидкно пк -,кднн кз 3,5-дкхлортркфторпиридк.на к 2-нктроанклкна;35-дкхдор, б-дкфтор-( 2-бромтркфторметкдапкдпно 1 пкридкн кз 3,5-дкхлортркфтоопнридина к 2-бром-тркфторметкланнлкна,3, 5-д;ы;о р, 6-дифтор-( 4-.нитроанилкно) нркднн кз 3,5-дихлйртрифтоРЮЦ)идина ц 4 нктроянкдкна; 3,5-дихдор,6-дифтор-( 2-нитротркфторметиданидино)пкридин из 3,5-дихдортрифторпиридкна к 2-нитро-три,торметидакидина,3,5-дихдор,6-дифтор-( 3-трпфторметиланилино)пиридин из 3,5-пн:.лортрифторпиридина и З-трифторметнланилина,3,5-дихдор,6-дифтор-( 4-метокси 2-нитроанидино)пкридин из 3,5-дихдортрифторпиридина и 4-метокси-нитроанипина;4,4-циано-( 2,3,5,6 тетрафторанидино)- 3,5-дихдор,6-дифторпиридик из 3,5 дихдортрифторпиридина и 4-пиано,3,5,6 тетрафторанилина;3,5-дкхлор,6-дкфтор-( 2,5-дихдор 4-нитроанидино)пиридин из 3,5-дихдортрифторпиридина и 2,5-дихлор-нитроанилина;ь3,5-дихдор,6-дифтор(2,6 дкхлор-иитроанилино) пкрндкн из 3,5-дихдортрифгоопиридкна к 2,6-дкхдор-нктроанилина;4-( 4-нитро-трифторметиданклино)тетрафторпиридин из пентафторпиридина и4-нктро-трифторметиданкдкна;3,5-дкхдор,6-дкфтор-( 4-хлор,6 динитроанилино) пиридин из 3,5-дихдортрифторпкридина и 4-хдор,б-дкнктроанилкна,:д 3,5-дихлор,6-дкфтор-( 2,5-дкхлорИ, М -диметклсульфамкланидино) пкркдинкз 3,5-дихлортрифторлкркдина к 2,5-дкхлор-Ж, Н -диметилсульфамкданклкна;3-хлор-( 4-нитро-тркфторметиланидкло)-2,5,6-трифторпкркдин из 3-хлортетрафторпиридина и 4-нитро-тркфторметидан клина;3,5-дкхлор,б-дкфтор-( 4-нктротркфторметиланидкно)пиридин кз 3,5-ди,р хлортркфторпиркдкна и 4-нктро-трифторметиланилкна;3-хдор-( 2,4-динитроанкдкно)-2,5,6 тркфторпиридин из 3-хдортетрафторпкркдина к 2,4-динктроанилина;,д 4-( 2-бром,6-динитроанклино)-3,5 дихлор,6-дифторпиридин кз 3,5-дкхлортркфторпиркдкна к 2 бром,6-дкнитроанкдкна;4-( 4-нктро-тркфторметилллидино) теу трахдорпкридкн из пентахлорнирпдкна к 4 нитро-трифторметилаклкнн;2-фтор-( 4-нитро-трнфторметкланилкно)-3,5,6-тркхлорпириаин нз 2,4-дкфтортркхлорпиркдина к 4-нитро-тркфторметк 5 б лапилппа;2-фт о р-З, 4, 5-три хдо р- ( 4-нитротркфторметиланкдкно) ниркдин кз 26-дкфтор,4,5-тр хлорпиридкна к 4-нктротрифторметкданкдкна;Щ2-4 тор,5,6-трабро,1-4-( 4-нитроФор обретения Способ получечия ариламщей формулы ста вляет с о бе ,;.т о.", , ЕЕЛЕ. Езда, О,"раба ЬВаотим количеством а п,кмн,:,где Я 1 ра, фтора, стехиометр общей форм о бромаласкулы представляет собой пмРБт укаъэало чв;чав где к алкил 01 арильн замещена или трифт алкильным лами; одород ил ния, в преесутс Ея группа вии, по меньшей мер,;, сто.,г количества осееов;по в и,ля рном расти ооеече.ее пи:носледуеошим вьеде;енпе декта известнымп ер;ек;ч. роизвольно а или фтора амоильными,метрическогтонном деепэ0-100 С сО левого прону ра, бром и, сульф или алки атомом хл рметильнь и, алкок иорадика,л оставите.,.В Редактор О, Кузнецова Техред М, Е 1 :,;ач Корректор А. Лакид Еодпееспое Заказ 217 Тира к ."% овета Министров ССС. открытий 1 ИИГ 1 И Государственного. комитета по делам изобретения набд,45 1 30 35, Москва Ж, Рауюс еееаее ППИ "Патент", г. Ужгород, уп. Гагарила, 10. 55 трифторметиланилино)пиридин из 2,4-дифтор,5,6-трибромпиридина и 4-нитро- трифторметиланилина;35-дибром,6-дифтор4-нитро-"- трифторметиланилино)пиридин из 3,5-дибромтрифторпиридина и 4-нитрэ-трифторметиланилина;35-дихлор,6-дифтор-( 2-бром- нитроанилино)пиридин из 3,5-дихлортрифторпиридина и 2-бром-нитроанилина;3, 5-дихлор, 6-дифтор-( 2-метил- нитроанилино)пиридин из 35-дихлортрифторпиридина и 2-метил-нитроанилина,Х представляет собой атс.л хо 1 а, .ее.ма, ф;ора пли цееан-, трито 1 м.теельееуоСУЛЬфаЕЕОИЛЬЕ 1 УЧО, ЫЕКОКСЕ-ЕЕЕЕЕ а.ЕхяЕтиЛРУП "пу;б Ь равняется 3 или 4, при условееп,если л =и и, = 4, то Вплеаьее ьардикал содержит по меньшей",. ре два заместителя,отличаеощийся тем, чтоя галоидпиридин 061 цей формулы