Способ получения винилфторида

(23) Приоритет осударстаеннын комнтеСоавта Мыннстроа СССРоо делам нзобретеннки открытой юллетень 11(43) Опубликовано 25,03,76 47.41 088,8) 45) Дата опубликования описания 04,05.76 Т,либаев, А, Акрамходжаев, А. А 2) Авторы изобретени(71) Заявител И, Ленит судврственный университ ашкентс) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИНИЛФТОРИД Катализаторы готовят пропиткой грануо -А 1 О сначала водным раствором,раствором аэотнокислого железа с такимрасчетом, чтобы при их термическом рложении на поверхности катализатора пчились окисикобальта и железа в суммом количестве 2-25 вес.%,бу полу зуетс м. олучениц винилфтораю вания 1, 1-дифторэтаприсутствии каталивдия и щелочных меодного сырья -.70% одного сырья невысэроцесса высокая, что нию нежелательных апример ацетилена,Каталити 1 еское дегидрофторированиеА,1-дифторэтана осу.лествлякФ в газовойазе в проточном стальном реакторе свнутренним диаметром 18 мм, длиной 200 мми обогревом по длине 170 мм. Тем,пературу вреакторе измеряют хромель+ овлюмелевой термопарой с точностью 1 ССкорость потока 1,1-дифторэтана измеряютстеклянным реометром.Катализатор перед реакцией сушат в то- Окесухогоазотапри 275 Свтечение 2,5 час, затем для активации при этой же температуре в течение 1,5 час обрабатываютсухим фтористым водородом.Кинетику дегидрофторирования 1, 1-дифторэтана ведут в присутствии катализаторов,в целевом продуктеполучаемого из него сходно ческоговать катали 98 е -А взятых льэовать ка 92 о-А 1 2,чения винилфторида, который ис в качестве мономера. Известен способ и путем дегидрофториро на при 450-500 С в автора на основе пал таллов, конверсия исх Однако конверсии исх квя, а температура пприсутствие которогоухудшает качествополимера.Г Для повышения конверсиисырья и упрощения технологицесса предлагается использотор, содержаший. вес,%: 752-25 СоО и Ре О, вместеотношении от 1:1 до 1:24.Кроме того, можно испо,интервале температур от 250 до 400 С,корость потока 11-дифторзтана фарькг"-ют в интервале. от 50 до 150 час" .Продукты реакции после Отмывки от обр;.-.зовавшегося фтористого водорода 20 гг -нымраствором едкого кали и тшате,ш ной и.;Осушкиконденсируют в специальный прием о,нкк при температуре сухого льда (-" Вг 2Состав продуктов реакции устанавггнвают анализированием на Газохромгатог ра"Фе, Непрореагировавший 1,1-дксгворзтанотделя 1 ОТ от Винилфторида нкзкотемпера"турной перегонкой на колоые типа Подбильняка и возвращают ь цикл,Установлено, что опткмальнымк условиями, позволяющими достигну гь наиболеевысокую конверсию 11-дифторзтана ввкпклфторид и предотвращающими образование углеводородов, явлпотся: состав ка"тализатора 92 вес,% - А 1 О и 8 вес,.%суммарного количества ,00 к 7 е О.взятыхв соотношении 1:1 (4% СоО к 4% Яе 203)скорость потока 1, 1-дифторз гана 100 чаг;-температура 350 С,.Предлагаемый катализатор В течение 210 час непрерььной работы не теряет своей активности.П р и м е р 1. Способ приготовления катализатора, содержащего,вес.%: 92 7-А 1 04 Со 0 к 4 Ре О.2 3 2 3Для приготовления катализатора берут 15,6 г химически чистого (.О(Й;) Я, с расчетом на 4 г СоО и 52 г химически чистогс ГФ 0 з)9 Н 26 с расчетом на 4 г О О и растворяюг их при посто янном пер ем ешиван ик в 1 50 мл дистиллированной водь. Затом полу-. ченным раствором пропитывают 92 г Гранулированной-Л 1 О с удельной поверхностью 200 м г, Воду Выпаривают при постоянном перемешиваник при 100 С. Полученный продукт сушат до постоянного веса при 110 С в сушкпьо ком шкафу, а затем при 430-.450 С прокаливают в течение 4 час для перевода азотнокислых солей кобальта к железа В окиси кобальта и железа,П р к м е р 2. Приготовление катализатора, содержащегс вес.%: 76 - А 1 04 СОО и 200 Ре, 02 3Споссбо. Опксаннь 1 м в примере 1,приготовляется катализатор, 00;.ергча.Дкг"г, вес.%. 4 СОО, 20 Ре О к 76гО геаГЕНТЫ СЕРА" В КОПКЧЕСТвах" 34 р а О После чего катализатор г у.,2 3Нат в Оке сухого азота прк 280, В гячепце 2 час к актнвкруВ.;ч обРабогхой, - с гим ф гОристым водорогдм в течение ., 5 часзтгй гке темпера гуре Ватем темгпературу повьиают до 50и вводят ;:Верху реактора 100 г155 молсй) вы,л ",Окоо кленного к высушенного 1, 1- дифтоэтака со скоростью 100 час, ПродуктреаКцкн ПОСЛЕ ОТМгЫЬКИ От гебраэОВаЬШЕГОСя фтори.того водорода 20%-ным раствором .ИНОГО КВЛК К ПГгосггЬКК ПОО-,-;СКННКЕМ Ч э РЕЗ ПРОКВЛЕННЫК .".догКО ЬК .8 ЛЦКК И ГРа нулкроваНнь й едкий напк ынденскоуют в спгециапьный приемник, охлаждаемый сухим гольдом (-76200)к потгчают 69,5 г продух"а 10 газохрома Ого,Нивским данньгм :";О П;г,УЧЕНН й ИРСгУКТ СЕЬКЦиг г г С ГСИТ ИЗнаг Оаэгонк на кошике типа Подбиль.ника цо гга.сгг 66,3 г вкнилфторнда (выход 975%:. 2,7 г 12-дкфтоОэтана, 35 П р и м с 4, Условия такие же,как в примере, а исключением того, что скоросчь 1,: .ггггрзтана составляет 70 час, Продукт ре .: после Отмывки от оораэовавиегося ф; ,истого водорода 4 О и просушки состоит из 92,5,о винилфторида, 7,2% 1,1-дифторзтана и следов зтиле. П р и м = р 5. Условия такие же,-гто применяется каталкзатоо, содержащийвес,%: 76 гг -А 10, 4 СОО к 20 те О2Про,дукт реакции после отмывки от образсвавшегося фторкстого водорода состоит и;93, 2% вин клф; о рида, 5, 9% 1, 1-дкфторзтана к 0 9% а цетк -ег аП р к м е р 6, Условкя такие же,как в чркмере 3, за ксключенкем того,что применяется катализатор, содержашивес (: 1 С 00 24 е 0 к 75 -А 1 О.2 32Про;ЛгКТ рЕаКцИИ ПОСЛЕ ОТМЫВКИ От ОбраэВавп-ЕГОСЯ фТОРИСТОГО ВОДОПОДа СОСТОИТ5075516Рс"ользуют катализатор, содержаш й75-98 вес.%; Г А 1 О, 2-25 вес.%2 3 ф вместе зятых в соотшенин 1:1 до 1;24,1, Способ получения винилфторида дегидрофторированием 1, 1-дифторзтана в газовой фазе при повышенной течпературев присутствии катализатора, о т л и ч е, ю ш и й с я тем, чго, с целью повышенин конверсии исходного сырья и упрощения процесса, в качестве катализатора Составитель М. БаргамоваРедактор Т. Шаговв Техред Н. Андрейчук Корректор Т, Кравченко Заказ 4907 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская набд.4/5, Тираж 576 Филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул. Гагарина, 101 5 Формула изобретения