Способ получения феноламинных смол

Союз Соаетсинк Соцналнстнческнк Ресттубттни(23) Приоритет 21) 2013002/23-5 осударстееннмн комнтетСовета теннпстрое СССоо делам нзооретеннйм открмтнй 43) Опубликовано 25, 45) Дата опубликова 76.Бюллетень %(088,8) 0,03,7 писани 72) Авторы изобретеии В, Иволин и А. Г. Шварц тюченко 1) Заявитель 54) СПОСОБ ПЖУЧЕНИЯ фЕНОЛАМИННЫХ СМО нолов, полученные известными методамиосернением фенолов хлоридами серы, обшформулы 0 де Х =- 1-3тт= 16; Й -Н, алк В Ь-Н, алк а,д в концевых оксилжен иметь 1-2 пара- положений, орошо растворякл- орителях и смешиеняемый сульфитх радикалах доенных орто- или При ильнь Офе эамеш чаемые смолыгвнических рвсс каучуком. ся 25 ваИзобретение относится к получению ал"килфенолвминных смол, применяемых в резиновой и шинной промышленности в качестве вулканизуюших агентов.Известно получение фенол и алкилфеноламинных смол конденсацией фенолов с уротропином,Одьако такие аминные смолы иэ-зв отсутствия в них ревкционноспособных группне могут применяться в качестве вулканиэующих агентов.Белью изобретения является получениенового эффективного серосодержвщего вулканизующего агенте,Поставленная цель достигается путемсинтеза полисульфидвминфенолформвльдегидаминной смолы конденсацией полисульфидовполифенолов с гексаметилентетрамином(уротропином) при 100-170 С в течение0,5-10 час при молярном соотношении компонентов полисульфидполифенол:уротропин =- 1. 0,05-0,4,В качестве исходного сырья для получения смолы согласно изоирвтению применяются моно- и полисульфиды замешенных фел, арил, алкиларилл, арил, - ОН, алкоксигруп3П р и и е р 1, В колбу с мешалкой загружают 500 г дисульФидв пара-треъбутилфенопв (содержание серы 17,3% и 28 г уротропинв. Смесь перемешивают 4 час, прн 130 оС до получения смолы с тем 5опервтурой размягчения 90 С,Вход смолы 99% от зв"руженных компонентов, Содержвяие серы 17,25%, азота - 1,5%.П р и м е р 2. В колбу с мешалк загружают 300 г продуктов осернени нохлористой серы 3 ме гил 4-птребу фенола с содержанием серы 23,2%, с няя формула 0 36 я мотил ред и 0,56 кг уротро молы с темпер содержанием сер и мол,в. 1960,Пример фид алкилфенола/ 20СН) ыонную массу по в течение 2 час. ного цвета с темо1 С, содержанке %, Выход смолы 25 жанием но со- лучают рев й м звггло дисульрнещату ю197%,алк лен содержимеют ОН. С 8 ри, 12 5-1 3 О ОО мм рт, с аммиак погло 1 1,9 кг смолы 87 С, содержа. один час, Вышают водой .с температуройсеры 12,7 давленииеляющийсяПолучаютазмягченпя Вием взота:1 р 4. Смолу по естве исходног ягр уж лот 1 2, 8 ного по пример льф да идису г пол 3, с.лв, по че и 10 г уротропнна, Реакремешивают при 140 СПолучают смолу коричнпературой размягчениясеры 23,0 %, азота- О,99,5 %,Пример 3.В 25 женный механической яко обратным холодильником, дпя т.рмометра, люком д понентов и системой для миака, загружают 118 кг килфенола, полученного о хлористой серой продукто фенола димером бутапбут (полимердистиллятор), с ры 13,0%, мол.в, 468 и формулу тор, снабешалкой, карманом рузки комения амфидв вл ем малолирования й фракции анием сеим общую 4жвннем серы 17,4%,мол.в. 742 и среднейформулой В 1внуку,пина. Получают 13 кг турой размягчения 79 С,16,7%, азота 1,35% полученный по примеру 4, с содер серы 200%, мол.в. 917 (рассчита ответственно 19,2% и 1000), по смолу аналогично примеру 4.Берут сульфид алкилфенопа 11,7 кг (12,8 г моль) и 0,40 кг (2,86 гмоль) , уротропина. Температуру реакции подо держнвают в цределах 135-140 С в те ние 45 мин,Получают 11,9 кг смолы (101,8% н загруженный попидисульфид) с темпер рой размягчения 81 С. Найдено: серы азота 1,2%, мол.в, 2002. П р и м е р 6. В реактор емкостью25 л загружают 10 кг дисупьйидв алкилфенола, полученного из продуктов алкилирования фенола полимердистилл.томи поспедуищего осернения монохлористой серой, ссодержанием серы 7,5% и 94 0 г уротронинаРеакционную массу перемешивают 3 часпри 15 С, Получают 10,8 кг смолы сотемпературой азмягцения 92 С и содержанием серы 7,4%. Смесь 10 вес.ч, дисульфидалкилфенолвминной смолы с 1,0 вес,ч.2( ЛГ-морфолинтио) -бензтивзола, состоит из 100 вес.ч. каучука, 65 вес.ч, сажиПМ, 3,5 вес.ч. окиси цинка, 2,Овес.ч,стеариновой кислоты, 10 вес,ч, маслаПНш, 2,0 вес, ч.м:ц:рокристяллическоговоска, 2,0 вес. ч,.аитиозонянтв вминного, типа.Полученные "моди испытывают В качестве Ву кя цзируюших агентов каучукс ю5038884общего наэначения. Реэультаты испытания приведены ниже.Напряжение при 300%,удлинениякгс/см 98Сопро гвление разрыву, кгс/см 2072Относительное удлинение,% 558Сопротивление раздиру, кгс/см 76Твердость по ТМ64Эластичность по отскоку,%при 20 оСпри 100 оСКоэффициент сохранения прочности после выдержки в камере4 час. 0,94Коэффициент сохранения относительного удлиненияОэоностойкость/КоЗ=1 10 мин уротропином, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью получения феноламинных смол, обладающих высокой вулканиэующей способностью, в качестве фенольного компонента берут поли(полиалкиленол) по. лисульфиды: общей формулы: 1 ф54 Ь Ь 5г 0,84 нет трьаин после 4 час х =1-3;Я - алкил, арВ 1 В -Н2апроцесс проводятние 0,5-10 часкомпонентов фе.ю= 1:0,05-0,4. ил, лкиларил,алкил, арил, алкиларил,лкоксил, -ОН,опри 300-170 С в течепри молярном соотношениилсульфиды: упротропин Фо рмул 20 зоор ения Способ получения феноламивключающий конденсацию алкил х смол, иолов с Составитель Н. КосмачеваТехред О, Луговая Корректор Н едактор Д, Пинчук алева одписное раж 629 акаэ 8 З ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий ква, Ж-З 5, Рауг".кая наб., д.4/5 13035,л. Гагарина, 1 илиал ППП "Патент", г. Ужг