Способ получения адипонитрила

Например, растворимость акрипонптрппд в катопите, который содепжит от 0-60",о.сульфата тетраэтиламмоння гри 25около 8 вес. %, В водном раствю е, содеожашем более, чем 20% супьЫта тет абутип- с аммония, акрипонитрил может растворяться с образованием гомогенного раствора любой концентрации при 25 оС. Температура электролиза может быть10на несколько градусов выше точки кипенияакрппонитрила, предпочтительно 0-80 оС,Чем выше температура, тем больше растворимость акрипонптрппа, Температура электролиза в таком интервале обычно не оказы 15вает большого влияния на к, п. д. тока,но повышение температуры вызываетснижение сопротивления электрическойячейки и потребления мощности.Иногда к анопиту добавляют растворптепь для повышения к. и. д, тока при образовачии гидродимера . адипонитрипа и селективности превращения акрипочитрипа накатоде, а также дпя улучшения или контролирования растворимости акрилонитрипа вкатолите. К католиту добавляют также полярный растворитепь, например ацетонитрип,пропионитрип, диоксан, диметилформамид,дпметилсульфоксид, триметила мин, диметиламин и другие амины, ЗОДля предотвращения образования полимеров (больших, чем гидродимер) в катопитдобавляют ингибитор попимеризации, одновременно удаляя из него кис;-.ород,Из сульфатов, применяемых в качестветокопров одяшпх солей четвертичного амлянпевого основания, используют сульфатытетраметипаммония, тетраэтипаммония,триметипэтипаммония, триэтипл",етилал:мо. нпя, тетрапропипаммония, метилпиридина, 40этиппирпдина, триметилбензипаммония, триэтипоензипаммония, триметипанилина, триэтиланилина,Катод изготавливают из меди, свинца,олова и ртути ипи сплава этих:,металлов,Плотность тока, используемая дпяэлектролиза, 1-100 А/дм. В результатеэлектролиза акрипонптрил превращается на,.;0-100% в адипонитрип, в то время, какчасть его может вспупать в реакцию с об- р)разованием побочного проду.кта, напримерпропионптрипа, олпгомера акрилонитрила,ппи бис-цианэтипового эфира.Концентрацпя серной кислоты в анопите1-60%, желательно 1-20%, так как коррозпя анода усиливается при увеличении концентрации серной кислоты, В качестве материала дпя анода используют платину, никель, силицид кремния, свинец и сплавысвинца, в частности сплав свинца с сурь-, 60лмой, В качестве катионообменной мембраны используют йонообменные мембраны, содержащие группы серной кислоты и карбоксппьные группы. Наиболее подходящей мембраной является сульфированный сопопимер стиропа и дивинилбензола, Такие мембраны могут быть ппбо гомогенными, либо гетерогенными.Р р и м е р 1. Используют элетролитическую камеру, в которой и анод и катод сделаны из свинца, анодное и катодное отделения разделены с помощью катионообменной мембраны из супьфированного сополимера дивинипбензол-стиролбутадпена толщиной 1 мм, причем расстояние между мембраной и электродом 1 мм. В качестве анолита циркулирует 0,5 Н. раствор серной кислоты, Вязкость потока в катодном отделении 20 с м/сек. Электролиз ведут при 80 С, плотности тока 10 А/дм для обоих электродов.Катопит, в котором в качестве несущего электролита используют сульфат тетраэтиламмония, эпектролизуют в течение 2 час при поддержании следующего состава католита, вес. % ; акрилонитрил 50-60, токопроводящая соль 10-9, продукты электролиза и во лы 84-86, рН 4, С -нафтипамин (ингибитор) 1000 частей на миллион.В результате электрогидродимеризации получают, вес. %: Акрилонитрип./ Пропионитрил Опигомер акрилонитрила Бисцианэтиповый эфир88,56,45,00,1 электродахКатопит, в котором в качестве токопроводящей сопи используют сульфат тетраметипаммония, электролизуют в течение 2 час при следующем составе католита, вес %акрппонптрил 6,0-7,0, токопроводяшая соль 29-30, электропитпческие проду.кты и вода 64,0, рН 8, С .нафтипамин 1000 частей на миллион.Получают, вес, %; АдипонитрилрропионитрилОлигол;ер акрилонитрилаБис-цианэтиловый эфир 78,0 16,8 5,0 0,2 П р и м е р 2, Используют ту же электропитическую камеру, что и в примере 1, но применяют свинцово-сурьмяные анод и катод, В анодном отделении циркулирует 5%-ная серная кислота, в катодном отделении циркулирует католит при вязкости потока 60 см/сек. Эпектролиз проводят прио60 С, Плотность тока 10 А/дм на обоих500750 АдипонитрилПропионитрилОлигомер акрилонитрилаБис-цианэтиловый эфир 88,9 7,6 3,4 0,1. АдипонитрилПропионитрилОлигомер акрилонитрилаБис-цианэтиловый эфир 85,0 6,2 8,5 0,3 4 о Составитель ДембовскаяР дактор Г 11 агова Техред Курчлко Заказ 6 Изд. МЗЯ Подписное Тираж 575 ЦНИИПИ Государственного комитета Совета 1 Ииннстров СССР по делам изобретении н открытий .Иосква, 113035, Раушская наб., 4 Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 П р и м е р 3. Используют ту же электролитическую камеру и анолит, что и в примере 1, Католит циркулирует в катодном отделении при вязкости потока 60 см/сек и температуре электролиза 30 С, 5 Плотность тока 10 Л/дм для обоих электродов, Католит, в котором в качестве токопроводяшей солп используют сульфат дпэтилэтанолбензиламмония, подвергают электролизу в течение 2 час, поддерживая следующий 10 состав, вес, %:акрилонитрил 6,0-7,0, токопроводяшая соль 12-13; электролитический продукт и вода 8,1-О, рН 8, -нафтиламин 1000 частей на миллион, 15 1 В результате электрогидродимеризацииполучают, вес. %: П р и м е р 4. Используют электролитическую камеру, в которой и анод и катод выполнены из свинца. Анодное и катодное отделения разделены катионообменной мембраной из сульфированного сополимера дивинилбензол-стирол-бутадиена толщиной 1 мм, расстояние между мембраной и электродом 1 мм, В качестве анолита в анодном отделении циркулирует 2 Н, раствор серной кислоты. Католит циркулирует в катодном отделении при вязкости потока 20 см/сек, температура процесса 40 С, Плотность тока 10 А/дм для обоих электродов.Католит, в котором в качестве токопроводящей соли применяют сульфат тетраэтиламмония, подвергают электролизу в течение 2 час при поддержании следующего состава, вес. %:акрилонптрил 7,0-5,0, токопроводящая соль 19-21, продукты электролиза и вода 72-76, рН 4, -нафтиламин 1000 частей на миллион.В результате электрогидродимеризацпи получают следующие продукты, вес, %: Предмет изобретения 1. Способ получения адипонитрила путем электрогидродимеризации акрилонитрила в диафрагменном электролизере с при менением в качестве анолита раствора серной кислоты, а в качестве католита раствора, содержащего акрилонитрил, воду, и . токопроводяшую соль четвертичного аммониевогооснования, о т л и ч а ю ш и й с я тем, что, с целью упрощения технологии процесса, увеличения его производительности и повышения выхода целевого продукта, в качестветокопроюдяшей соли применяют сульфат четвертичного аммониевого основания в количестве 9-30 вес, % и процесс ведут при концентрации акрилонитрила в католите 5- 10 вес.2,Способпоп. 1,отличаюш и й с я тем, что в качестве сульфата четвертичного аммониевого основания применяют соединение, имеющее алкильный радикал не более чем с тремя углеродными атомами, например сульфаты тетраметиламмония, тетраэтиламмония, триметилэтиламмония, триэтилметиламмония, тетрапропиламмония.