Способ получения алкилтиол-1-окси-2, 2, 2 трихлорэтилфосфонатов

р 11 499270 ОГ 1 ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН Ия К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУСоюз Советских Социалистнческв рсслуклик(23) Приорите Совета Министров СССРло делам изобретенийи открытий 53) УДК 547.341.26118..07 (088,8) убликовано 15.01,76. Бюллетень2 та опубликования описания 06.07.76(54) СП Б ПОЛ УЧ ЕН ИЯ АЛ КИЛТ ИОЛ-0 КСИ,2,2 ТРИХЛОРЭТИЛФОСФОНАТОВ 2-трихло е способ илфосфох получеяются ноАлкилтиол- окси,наты формулы 1, а такния в литературе не опивыми.Для синтеза производхлорэтилфосфоновой кизуют реакцию хлоралями соединениями. Соотвфорильные соединения,теза органотиоловых эфспособы их получения не ны и явл-2,2,2-тр о испол орильнь гидрофодля си вестны ных 1-окси лоты обычн с гидрофосф етствующие необходимые кров, не из описаны 1 тР - СН - СС 1иОО ОН обретению спос си,2,2 - трихло заключается в т ит подвергают вз том или моноорга левым эфиром об я аоо получени рэтилфосфон ом, что алкилаимодействию ногликолевым щей формулы Согласно из лкилтиол-ок ов формулы 1 иодихлорфосф высшим спир или -полиглпко Г(ОА) и ОН ения,щей обра где К,Аипи третичнботкой реакНаиболеепроцесса явных соотношдение процеского растводо +80 С.найти приме условиями эквимольов и прове- органичере от - 30 ния могут ологически Изобретение относится к области методов синтеза фосфорорганических соединений с Р - С связью, а именно к способу получения новых алкилтиол-окси,2,2-трихлорэтилфосфонатов общей формулы 1 где К - алкил,и - целое число от 0 до 14,Г - алкил или арил, причем, когда и=0,то К - высший алкил, содержащий 15четыре и более атомов углерода,А - 1,2- алкилен.Известен способ получения диалкиловыхэфиров 1-окси,2,2-трихлорэтилфосфоновойкислоты с одноименными радикалами взаимодействием диалкилфосфористой кислоты схлор алем. Среди этих соединений выявленывысокоэффективные инсектициды, в частности хлорофос, который нашел широкое применение в сельском хозяйстве и быту. Менее 25изучены смешанные эфиры 1-окси,2,2-трнхлорэтилфосфоновой кислоты, которые могутбыть получены взаимодействием хлораля сдиалкилфосфористой кислотой, содержащейразноименные эфирные группы. 30 имеют указанные знаым спиртом с последуюционной смеси хлоралемпредпочтительнымил,потся пспользовапиеений исходных реагентсса в среде инертногорителя при температуПолученные соединенение в качестве физиПропил Этил 1,4920 1,4785 1,4790 1,4920 1,5530 7,66 8,10 8,23 7,43 6,12 7,98 8,56 7,89 7,56 6,31 С 13 Нззс 1303 РЯ См Нззс 1303 РЯ С 13 На 1 С 1303 РЯ С 13 Н 31 С 130 зРЯ С 1 зНС 1,0,РЯ 7,94 8,33 8,02 7,71 6,49 8 9 10 11 12 Метил Гептил Октил 1,3302 1,2334 1,2156 1,3032 1,4336 27,35 28,17 27,20 26,71 37,41 8,22 8,62 8,31 7,98 6,72 Этилен 27,29 28,61 27,57 26,47 37,19 Этил БутилПропил Бутил 2,4-Дпхлорфенил Гептил Этилен Бутил 27,53 7,81 25,61 7,48 25,30 7,13 13 14 15 1,4810 1,5320 1,4820 1,2038 1,3542 1,1680 27,29 7,94 25,22 7,34 25,70 7,48 8,06 7,85 7,33 С 13113 6 С 130 ЗРЯС 11 Нзос 1304 РЯС 11 Нззс 1303 РЯ 8,23 7,60 7,74 фенил Октил Этилен 20 К(ОА),ОН 25 30 активных веществ, а также присадок к смазочным маслам.П р и м е р 1. Получение О-бутил-бутил- окси,2,2-трихлорэтилтиофосфонатаК 0,03 г моль бутилтиодихлорфосфита в 10 мл хлороформа при перемешивании и температуре от - 10 до +5 С прибавляют 0,03 г моль трет-бутанола в 5 мл хлороформа, смесь перемешивают 10 - 15 мин, температуру повышают до 10 - 15 С и прибавляют 0,03 г моль и-бутанола. Затем температуру реакционной массы доводят до 20 - 25 С, прибавляют 0,033 г моль хлораля, смесь нагревают в течение 1 ч при 50 - 60 С и вакуумируют при той же температуре. В остатке получают вещество в виде бесцветной подвижной жидкости, выход 100%, п = 1,4860, (Р 4 о -- = 1,2766, К 1=0,44 (бензол - ацетон - уксусная кислота, 15: 11: 2),Ф ор мул а из о бр ет ения 1, Способ получения алкилтиол-окси,2,2 трихлорэтилфосфонатов общей формулы СН СС 1 Й 10 А) О0 ОНгде К - алкил,и - целое число от 0 до 14,Г - алкил или арил, причем, когдаи=0, то К - высший алкил, содержащий четыре и более агомов углерода,А - 1, 2-алкилен,4Найдено, %: С 33,61; Н 5,48; С 1 29,34; Р 8,51; Б 8,72. С 1 оНаоС 1303 РЬ.Вычислено, %: С 33,57; Н 5,64; С 1 29,73;5 Р 8,66; Я 8,96. П р и м е р 2. Получение О-алкилфенилполигликоль-Я-этил-окси - 2,2,2 - трихлорэтилтиофосфонатаКак описано в примере 1, из 1,5 г этилтиодихлорфосфита, 0,68 г трет-бутанола, 4,85 г алкилфенилполигликолевого эфира (ОП) и 1,50 г хлораля получают 7,2 г вещества в виде вязкой жидкости, и" =1,4940, Р 4 о -- 1,2010.В условиях, аналогичных описанным в примере 1, получают с выходом около 100% другие вещества примеров 3 - 15, некоторые константы и данные анализа которых приведены в таблице. отличающийся тем, что алкилтиодихлорфосфит подвергают взаимодействию с высшим спиртом или монооргапогликолевым или -полигликолевым эфиром общей формулы где К, А и и имеют указанные значения,и третичным спиртом с последующей обработкой полученной смеси хлоралем и выделением целевого продукта изве;тными приемами,2. Спосоо по п. 1, отличающийся тем, что используют эквимольные соотношения исходных реагентов.499270 Составитель Л. КарунинаТехред 3, Тараненко Редактор Е. Хорина Корректор Е. Рожкова Заказ 1121/13 Изд.1033 Тираж 575 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 13035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 3. Способ по пп. 1 и 2, о т л и ч а и щ и й с ятем, что процесс ведут в среде инертного органического растворителя при температуре от- 30 до +80 С.