Способ получения сшитых сополимеров

ш 477165 Саюэ Советскиъ Социалистическит Республик(23) Приоритет С 081 1) М осударственный комит овета Мииистроа ССС по делам изобре(еннй теньано 15.07.75. Б публ крытий Дат бликования описания 28.05.76. Л, Суворов и И, В, Емельянова Заявите чного центра АН СССР Институт химии Уральского ОЛУЧ 54) СПО СШИТЫХ СОПОЛИМЕРО Изобретение относится к способам получения трехмерных полимеризационных сополимеров, которые используются в качестве покрытий, конструкционных материалов, для получения механически прочных стеклопластиков.Известен способ получения сшитых сополимеров путем сополимеризации ненасыщенных полиэфиров с виниловыми мономерами в присутствии инициаторов радикальной полимеризации при нагревании, причем в качестве ненасыщенных полиэфиров используют полиэфиры ненасыщенных ароматических или алифатических дикарбоновых кислот, например фталевой, малеиновой, фумаровой, и алифатических гликолей, например этилен-, диэтилен-, 1,3-бутиленгликоля.Полученные полиэфиры имеют нед но высокие физико-механические и ди ческие свойства.Согласно предлагаемому способу используют в качестве ненасыщенных полиэфиров аллилсодержащие титанорганические полиэфиры общей формулы 1 где К - остаток алифатического гликоля пример этилен-, диэтилен-, 1,3-бутиленглиК - остаток ароматической или али ческой дикарбоновой кислоты, например левой, фумаровой; наколя; ати- фтаХ - Н - , Т+ ОСН Способ согласно изобретению заключается в сополимеризации аллилсодержащих титан- органических полиэфиров с виниловыми мономерами в присутствии инициаторов радикальной полимеризации при нагревании, В качестве виниловых мономеров могут быть использованы мономеры с метакрильными, стирольными, фумаровыми группами, например глицидилметакрилат, диметакрилат этиленгликоля, стирол. Для инициирования используют обычные инициаторы радикальной полимеризации, например перекись третичного бутила, гидроперекись изопропилбензола.Полученные предлагаемым способом сшитые сополимеры (содержание гель-фракции до 90%) обладают высокой механической прочностью, теплостойкостью, хорошими диэлектрическими характеристиками. Наряду с высокой механической прочностью получаемые соостаточ- электриОСНе С 11=С 1 та1н 2-сисе Отс - ОЕБОсОсОСНа СН=СН.а477165 5 6Таблица 2 Диэлектрические свойства сополимеров при частоте 6666 мГц Полидиэтиленоксидфталаталлилтитанат - глицидилметакрилат А=1;2 А=1:3 Температура, С 0,0226 0,0555 0,0716 0,0816 0,076 0,0624 0,0235 20100150200250300После охлаждения до 24 П р и м е ч а н и е. О - диэлектрическая проницаемость, 1 дб - тангенс угла диэлектрических потерь,П р и м е р 4. 3,7 г полиэтиленфумараталлил титаната/к=1,7) от=9) инициаторов радикальной полимеризации при нагревании, отличающийся тем, что, с целью улучшения физико-механических и диэлектрических свойств полученных сополиме ров, в качестве ненасыщенных полиэфиров используют аллилсодержащие титанорганические полиэфиры общей формулы061 С 11=СД,10 Он ОВОн ОГТ( - ОЕВОООВООО 1- ВО+ хОСНН СН=СИл где К - остаток алифатического гликоля,например этилен-, диэтилен-, 1,3-бутиленгли коля;К - остаток ароматической или алифатической дикарбоновой кислоты, например фталевой, фумаровой; П(редмет изобретения Способ получения сшитых сополимеров пуН, г -ОСА - СН=СН 2); т 1; л 9.тем сополимеризации ненасыщенных полиэфи 3ров с виниловыми мономерами в присутствии Составитель Е, Макаровя Техред Л. Казачкова Корректор М. Л ейзерман Редактор Е. Хорина Заказ 1424(17 Изд, М 2018 Тираж 496 Подписное Ц 1-1 ИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобпетений н открытий 113035. Москва, Ж 35, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 3,143 3,343 3,630 4,140 4,180 4,050 2,945 совмещают с 7,7 г глицидилметакрилата, добавляют 0,2 г перекиси третичного бутила, перемешивают и отверждают в режиме: 90 - 100 С - 2 ч, 110 в 1 С - 8 ч, 150 С - 14 ч, Получают твердый, прозрачный, красно-коричневого цвета сополимер 4, физико-механические свойства которого приведены в табл.1.П р и м ер 5. 4,0 г полиэтиленфумараталлилтитаната совмещают с 6,1 г стирала, добавляют 0,2 г перекиси третичного бутила, перемешивают и отверждают в режиме: 90 - 100 С - 2 ч, 110 в 1 С - 8 ч, 150 С - 14 ч. Получают твердый, непрозрачный, светло-желтого цвета сополимер, т, разм. по Вика 280 С (по термомеханическим кривым, нагрузка 8 кг/см ) 240 С. 0,02730,0680,09640,12050,1180,1100,0250 2,760 3,047 3,241 3,365 3,352 3,084 2,493