Полиэфир в качестве связующего для клеев-расплавов и клей расплав на его основе

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(23) Приоритет С 08 6 63/68 С 09 ) 3/16 Гдсударственный комитет СССР по дедам изобретений н открытийОпубликовано 23,0882, Бюллетень Мо 31 Дата опубликования описания 2308 ф 2 РЗ) УАК 678. 674(54) ПОЛИЭФИР В КАЧЕСТВЕ СВЯЗУЮЩЕГО ДЛЯ КЛЕЕВРАСПЛАВОВ И КЛЕЙ-РАСПЛАВ НА ЕГО ОСНОВЕИзобретение относится к новым по-лиэфирам на основе малеинового ангидрида, диметилолизоцианурата и пропилеи-(бутилен) гликоля и клеям-расплавам на его основе. Полиэфиры мо 5 гут найти применение в качестве связующего для клеев-расплавов.Известны полиэфиры на основе малеинового ангидрида И,И М-три(2-окси- -3-хлорпропил) - и И,М,й-три(2-окси 10 -З-феноксипропил)-изоцианурата, полученные в присутствии триэтиламина и гидрохинона 1 ).Однако эти полиэфиры не могут быть использованы в качестве основы в клегде в. = 3,4п = 3,4,молекулярной массы 1750-1980.Реакцию диметилолизоцианурата 2. с малеиновым ангидридом проводят при 60-65 оС в течение 2,5-3,0 ч, добавляют пропилен(бутилен)гликоль, температ 1 ру реакционной среды поднимают ях-расплавах,так, как имеют пространственную структуру с высоким содержанием гель-фракции и несовместимы с полимерами и смолами.Цель изобретения - получение поли- эфира на основе малеинового ангидрида, производного изоцианурата и гликоля, использование которого в качестве связуюшего для клеев-расплавов; позволило бы повысить прочность склеивания и сократить время схватывания клея.Достижение указанной цели определяется новой химической структурой, которая выражается Формулой до 160-180 ОС и при этой температуре реакцию проводят 2-2,5 ч.В процессе поликонденсации наблюдается повышение вязкости и изменение цвета продукта от прозрачного до светло-желтого. После завершения реакции продукт охлаждают и неоднократно промывают этиловым спиртомЭО 50 60 65 с целью удаления исходных непрореагировавших компонентов, сушат и выделяют с выходом 87-90 и температурой размягчения (Т разм. 95-96 С),П р и м е р 1. В реактор загружают 18,9 г (0,1 моль) диметилолизоцианурата и 19,5 г (0,2 моль) малеинового ангидрида.Перемешиванием поднимают температуру реакционной среды до 60 ОС и процесс продолжают в течение 3 ч. Затем добавляют 7,2 г (0,1 моль) пропиленгликоля, температуру реакционной среды поднимают до 160 ОС и продолжают реакцию поликонденсации 2,5 ч. В процессе поликонденсации наблюдается повышение вязкости и изменение цвета продукта от прозрачного до светло-желтого. После завершения реакции продукт охлаждают и неоднократно промывают этиловым спиртом с целью удаления исходных непро 20 реагировавших компонентов, сушат и выделяют полиэфир общей формулы 1 при я=З, п=З, с,выходом 80, Т.разм.95-96 ОС, молекулярной массой (ММ) 1700. На ИК-спектрах обнаружены 25 полосы поглощения 763, 1700-1720, 820, 1460, 2960, 3200 см",соответствующие изоциануратному, кольцу, группам -С -СН:СН- -СН0и - СН 10 Н соответственно.и р и м е р 2. В реактор загру- жают 18,9 г (0,1 моль) диметилолизоцианурата и 19,6 г, (0,2 моль ) малеинового ангидрида. Перемешивайием . поднимают температуру реакционной 35 среды до 65 С и процесс ведут 2,5 ч. Затем добавляют 7,2 г (О," моль) пропиленгликоля, температуру реакционной среды поднимают до 180 С и реакцию продолжают 2 ч. 40,Продукт выделяют, как описано в примере 1Получают полиэфир общей формулы 1 при.в=З, п=4, ММвыход 90, Т разм. 95-96 ОС. 45 На ИК-спектрах обнаружены полосы поглощения, 763, 1700-1720, 820, 1460, 2950, 3200 см , соответствующие изоциануратному кольцу группам -С -СН-СН- -СН- и -СЙ ОН- 00Всоответственно. П р и м е р 3, Синтез проводят, как описано в примере 1, но в качестве гликоля используют 9 г (0,1 моль) бутиленгликоля. Получают полиэфир общей формулы (1) при в=4, п=З, с выходом 82, Т разм. 105-106 С, ММ 1875. Методом ИК-спектроскопии на приборе ИКисследовалась структура данного соединения. На ИК-спектрах обнаружены полосы поглощения 763, 1700, 1720, 820 1460 2950 3200 см-,соответствующие изоциануратйому кольцу -С в , группам -СН:СН-,О-СН 1- и -СНОН соответственно,П р и м е р 4. Синтез проводят,как описано в примере 2, но в качестве гликоля используют 9 г (0,1 моль)бутиленгликоля. Получают полиэфиробщей формулы 1 при в=4, п=4, свыходом 87, Т разм 105-106 С,ММ 1980.Методом ИК-спектроскопии на прйборе ИКисследовалась структураданного соединения. На ИК-спектрахобнаружены полосы поглощения 763,1700, 1720, 820, 1460, 2950,3200 см ,соответствующие изоциануратному кольцу -С 00, группам-СН:СН-, -СН 1- и -СНОН. Полиэфиры на основе малеинового ангидрида, диметилолиэоцианурата и пропилеи(бутилен)гликоля используют в качестве связующего для клееврасплавов.Известен клей-расплав, содержащий полиэфир на основе ненасыщенных двухосновных кислот, виниловые соединения, органические перекиси, пластификатор, наполнитель, пигмент, который обладает хорошей адгезией, водонепроницаемостью, стойкостью к растворителям 31. Однако использование. клея неоднократно невозможно, так как присутствие винильных мономеров приводит к образованию трехмерной сетки полиэфиров.Наиболее близким по технической сущности и достигаемому эффекту является клей-расплав, содержащий сополимер этилена с винилацетатом, агент липкости, пластификатор дифенилолпропан, который имеет следующий состав, вес.: сополимер этилена с винилацетатом 41,5, агент липкости (эфир Гарпиуса) 30,7, поли- амид-П15,2, пластификатор 3,2, дифенилолпропан 6,2, адгезионная добавка - 1, З-бис(,4-диглицидилбутил)-5-глицидилметилизоциануровая кислота 3,2 4. Однако известный клей-расплав имеет .недостаточно высокие прочность склеивания на сдвиг склеенных образцов из стали(82,5 кг/см 1 и время схватывания (4 с). Цель изобретения - повышение прочности склеивания и сокращение времени схватывания.Поставленная цель достигается тем, что клей-расплав, включающий сополимер этилена с винилацетатом, агент липкости, пластификатор и дифенилолпропан,дополнительно содержит полиэфир общей Формулы 1:"Севилен" с содержанием винилацетатных групп 14-24, "Левопрен" и"Мировитен" с содержанием винилацетатных групп 33.10 Предлагаемый клей-расплав готовятследующим образом.В клеемешалку с обогреваемой рубашкой при 120-130 С загружают агентлипкости, пластификатор, сополимер15 этилена с винилацетатом. После смешивания этих компонентов добавляютдифенилолпропан и полиэфир. Перемешивание продолжают до полученияоднородной консистенции.20 Клей Компоненты, вес.Ъ,и свойства клеев Извест- Контроль ный ный 5 6 2 3 Сополимер этилена с винилацетатом марки "Севилен" 41,5 Сополимер этилена свинилацетатом марки"Левопрен" 4,5 6,9 4,5 6,9 Сополимер этилена свинилацетатом марки,Поли амидДифенилолпропан 0,3 0,3 15,2 6,2 5 0,5 2 5 0,5 2 7,6 1-3-бис(2 4-Диглицидилбутил) - -5-глицидил- метилизоциануровая кислота 3,2 Полиэфир по примеру где в= 3,4и= 3,4,молекулярной массы 1750-1980 при следующем соотношении компонентов, вес.Ъ:Полифиэр 30,5-55,0Агент липкости 39,7-50,0Пластификатор 0,3-4,2Сополимерэтилена с винилацетатом 4,5-10,3Дифенилолпропан 0,5-5,0В качестве агента липкости используют канифоль, эфир Гарпиуса или их смесь.В качестве пластификатора используют церезин, вазелин, полиэтиленовый воск.В качестве сополимера этилена с винилацетатом - сополимеры марок Клей-расплав представляет собой продукт коричневого цвета, Т разм. 120 С.Примеры предлагаемых клеев-расплавов и их свойства по сравнению с известными приведены в таблице,952874 Продолжение таблицы Компоненты, вес.и свойства клеев 1 2 Контрольный Известный 30,5 55 44,9 30,5 55 44,Прочность склеенных образцов из;сталина сдвиг,кг/см 82,5 59,2 Время схватывания,сек 0,5-1 0,5-1 0,5-1 0,5-1 0,5-1 0,5-1 25 ния и сократить время схватываформула изобретения 1, Полиэфир общей формулы 1:и 0-с-сн=сн-с-о-сд -о и О Огде в= 3,4, Ни= 3,4,молекулярной массы 1750-1980 в качестве связующего для клеев-расплавов.2, Клей-расплав, включающий сополимер этилена с винилацетатом, агент 40 0 и о-си) -О-с-сн=сн-с-он,с-.и н-.сн,о-с-сн-сн-с-о-(сц) -о и О О С С, О, О о фо ИИсточники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Седов Л.Н. и др. Ненасыщенныеполиэфиры, М., "Химия", 1977, с.30.2. Ерицян М.Л. и др. Синтез сложных эфиров-производных изоциануровойкислоты. - Армянский химический журнал., ХХХ 1, 12, 1978, с.938.3Авторское свидетельство СССР9 437785, кл. С 08 У 3/16, 1972.4. Авторское свидетельство СССРпо заявке Р 2659359/23-04,кл. С 09 Ю 3/00; С 07 П 25/34, 1978(прототип). ВНИИПИ Заказ 6203/38 Тираж 514 Подписное Филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная,4 Таким образом, использование в клеях-расплавах в качестве связующего полиэфира общей формулы 1 позволяет повысить прочность склеивагде гп=3,4,п=5,4,молекулярйой массы 1750-1980 приследующем соотношении компонентов,вес.Ъ:Полиэфир 30,5-55,0Агент липкости - 39,7-50,0Пластификатор 0,3-4,2Сополимерэтилена свинилацетатом 4,5-10,3ДиФенилолпропан 0,5-5,0 97,5 101,7 102,9 116,1 121,8 125,1 липкости, пластификатор и дифенилолпропан, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что,.с целью повышения прочностисклеивания и сокращения времени схватывания, он дополнительно содержитполиэфир общей формулы 1