Способ количественного определения изомеров трикрезилфосфата

д Союз СоветскинСоциалистицескинРеслублик ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ з(51) М. Кл. 0 ОЕв, ЗЕ/08 Государственный комитет Соната Ининстроа СССР оо делам изооретеннй н открытий(53) УДК5 ФФ,Ф 2 0888,Р Дата опубликования описания Е 5, Е 2,74(72) Автор изобретения Е.А. Друян МОСКОВСКИИ НауЧНОиССЛЕдОВатЕЛЬСКИИ ИНСтцтут ГИГИВНЫии. Ф.Ф. Зрисиана(-т) СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ИЗОМЕРОВТРИКРЕЗИЛФОСФАТА 1Изобретение касается исследования воздушной среды промышленных предприятий, атмосферного воздуха и воздуха в помещениях с целью определения содержания изомеров трикрезилфосфата / орто;ме.та=, пара"/.Трикрезилфосфат, представляющий собой смесь изомеров, мажет соевщ рт фЕНОЛ И ИЗОМЕрЫ КрЕЗОЛа 1 Оорто: мета=, пара=/, из которых наиболее токсичйы орто-йзомеры / мета= и пара=изомеры трикрезилфосфата и крезола малотоксичны/.15Эти вещества загрязняют воздушную среду при производстве полимерных материалов, а также при эксплуатации изделий из полимеров пластифицированных трикрезилфос- щ фатом.Известен способ количественного определения изомеров трикрезилфосфата путем омыления пробы вещества, диазотирования образовав 2шихся продуктов с последующим спектрофотометрированием полученного окрашенного соединения.Известный способ не позволяет определить раздельно орто= метаю,цара=изоиеры трикрезилфосфатаС целью устранения указанного недостатка предложено перед спектрофотометрированием продукты диазотирования подвергать тонкослойному хроматографическому разделению с использованием смеси растворителей бензол: метанол:диэтиламин в прапентном соотношении 8-15: О; 5-2,5:0,5-2,0 соответствейно.Предлагаемый способ определе ния изомеров трикрезилфосфата основан на омылении последнего щелочью, диазотировании полученной смеси о=, м=, п=креозолов и фенола иазотированйым п=нитроцнилиноми= нитрофенилдиазонием/ с последующим разделением их на тонком слое силикагеля в смеси раствориСодержание, мг/мз воздухаМФЮНЭ Маада ЮЬМЮФЮФВЮ ЮЭм-ТКФи-ТКФ Номер пробы о-ТКФ 1 0,0228 2 0,0223,3990 021 0,02150,0218 0,3950 0,4050 653 0,022 0,655 0,022 0,021 0,652 3телей бензол; метайол: диэтиламин ,в процентном соотношении 8-15:0,5-. 2,5: 0,5-2,0 соответственно и даль,нейшим определением азосоединений фенола, -о==, м= и и= коезолов с помощью элюирования спектрофстО- метрическим способом.Пример. Через два поглотитель. ных прибора с пористой пластинкой; заполненных 2 мл перегнанного этанола, пропускают в течение 10 мин воздух со скоростью 0,5 л/мин. Отбирают 5 л воздуха.После отбора проб жидкость 15 из каждого поглотительного прибора сливают вместе в колориметрическую пробирку с притертой пробкой. Затем поглотители промывают 0,3 - 0,5 мл спирта и жидкость вы- о лйвают в ту же пробирку. Далее вводят 0,3 мл 10-ного едкого натра и содержимое робиоки ргревают на водянои бане при 70-76 С в течение 10 мин для проведения омыленияеПоскольку техническии трикрезилфосфат всегда содержит неболь - шую прймесь трифенилфосфата, то при омылении последнйй также будет омыляться, образуя фенол и ортофос форную кислоту. После омыления в растворе образуются смесь изомеров крезола, фенол и ортофосфорная кислота. 35Затем пробу концентрируют выпариванием растворителя до объема 0 3 мл, нейтрализуют до рН 3 в ,5 .5-ным раствором соляной кислотыф 0,15 мл) и доводят до 1 мл ,р,01-йым раствором едкого натра. ,Далее проводят процесс диазотирования смеси крезолов и фенола.Для о=, м=, п=крезолов и фенола получают соответствующие им 45 азосоединения, С этой целью в пробу вносят 0,1 мл п=нитрофенилдиазония и 0,1 мл 10-ного едкого натра, затем ее снова нейтрализуют раствором соляной кисты (фф 0,06 :мл ), вследствие чего красная ок.раска переходит в желтую. Окрашенный продукт дважды экстируют эфиром. Эфирный слой, в котором содержится смесь азосоединений фенола и изомеров крезола, вносят в пробирки с притертыми пробками и подвергают-хроматографированию. Общее количество эфира должно быть 1 млаНа силуфоловую пластинку с помощью микропипетки в точки,расположенные на 1,5 см от нижнего края пластинки, 1,5 см от ее боко вых краев, 2 см друг от друга, на носят путем многократного прикосновения пипетки к пластинке в токе воздуха работающего фена по 0,3 мл раствора пробы.Хроматографическое разделение веществ проводят в эксикаторе, на дно которого помещают чащку Петри со смесью растворителей бензол: метанол: диэтиламин в соотношении 10:1,5:1. Пластинку закладывают так, чтобы нижний край погрузился в жидкость приблизительно на 0-,7 см. Разделение считается закойченным, когда растворитель поднимается от линии старта на высоту 12-1 З см. После этого хроматограмму вынимают, отмечают линию фронта и сушат йа воздухе.На хроматограмме обнаружены 4 пятна, соответствующие о=, м=, и= изомерам трикрезилфосфата и трифе - нилфосфату.Количественное определение ве.геств на хроматограмме проводят визуально или фотометрически. Содержание каждого вещества ,рассчитывают по известной формуле, Содержание изомеров трикрезилфосата / ТКФ/ и трифенилфосфата ТФФ/ в анализируемых пробах воздуха приведено в табл.1.Т а б л и ц а 1ш,ества.,Табли ца 2 Ошибка определения Определено, мкг Заданная:концентрация ТКФ, мкг Смесь о-тКфм-ТКф Гд-тяВтя 0,30 0,30 0,30 0,30 6,25 0,8 3,75. 0,13 0,8 0,40 0,40 0,42 0,41 0,15 0,13 9,0 1,5 1,0 0,65 0,68 0,75 0,65 0,30 2,0 0,35 1,7 1,05 1,15 1, 15 1,05 3,0 0,45 1,7 0,40 3,0 0,0 1,50 1,90 1,50 1,90 0,80 5,0 0,0 0,80 5 М 9Чувствительность способа при . визуальном определении для о= и м."-= трикрезилфосФата по 0,003,тринилфосФата 0,005 и пмтрикрезилосфата ,03 мкг на пластинке приометрОческом определении до ,1 мкг в элюате для каждого веПРЕДМЕТ ИЗОБРЕТЕНИЯ Способ количественного определения изомеров трикрезилфюс 4 ета путем омыления пробы вещества, диазотирования образовамихся продуктов с последующим спектрофотометрирванием полученйьк окрашенных соединений,-отличающийся 6Результаты количественного определения трикрезилфос 4 ата/полнота разрушения последнего/приведены в табл, 2.Как видно из таблици ошибка ,определения не щевншает 1 Ф. О, 10 0,85 0,05 О, 10 0,83 0,03 0,10 1,07 0,07 0,13 1,09 0,09 0,30 1,97 0,03 Ою 30 2 ю 05 0105 0,40 3,05 0,05 О 45 3 05 0 05 0,80 5,00; 0,0 0,80 5,00 0,0 там,что, с целью возможности раз дельного определения изомеров, перед спектрофотометрированием йро.-,дукти диазотирования подвергаюттонкослойному хроматографическомуразделению с использованием смесирастворителей бензол: метанол:диэтиламин в процентйом соотношении 8-15: 0,5-2,.5: 0,5-2,0 соответственй