Способ получения 1, 3-диоксаниевых солей

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик(51 л. С 074 15/ рнсоединением заявки-осударствеииыи коцитСовета оииистроа ССоо делан иэобретеиийи открытий 3 ПриоритетОпубликовано 05,10.74 Бюллетень53) 7,84 Дата опубликования описания 17,06,75(72) Авторы изобретен кман, Т. П. Косулина и Г. В. Г. Кульневич, 3 енко 71) Заявител снодарский палитехническии инст(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,3-ДИОКСАНИЕСОЛЕЙ 3-диоксаниевых способу полу-й общей форИзобретение о ния 1,3-диокса осится к евых со л я атом,заклю чае л 1 улы ль то 2- О о:+. сн -2я - оксигруппа или око подвергают взаимодейс гидридом в присутствии м ты, наприл 1 ер хлорной, при целевой продукт выделяют температуре,Взаимодействие протека) анион минеральной кислоты, которые могут найти применение в катве физиологически активных веществ, И ет по схеме; том водорода, алкил или гало етил или ацетилоксиалкил; собы полученияне известны,длагаемый сносединение общей анные значения;алкил,викт с ацетаннеральной кислонат ревании ипри пониженной+ф СНСо В качестве исходных соединений используют многоатомные спирты, например глицерин, триметилолпропан, , монохлоргид -рин пентаэритрита.Циклизацию осуществляют при действииацилкатиона СН СО , который образуетсяиз уксусного ангидрида в присутствиихлорной кислоты; кроме того, в процессеобработки ацилируюшей смесью ацильныйзаместитель вводится в боковую цепь.Реакцию предпочтительно проводят прио60 С, а выделение целевого кристалличе- ского продукта - при температуре от Одо -5 С,Диоксаниевые соли по предлагаемомуспособу получают при добавлении к охлажденной смеси спирта (триола) с избыткомуксусного ангидрида эквимолекулярногоколичества 70%-ной хлорной кислоты. После нагревания в течение 30 мин реакцион-,ной смеси на водяной бане при 60 оС ипоследующего охлаждения до комнатнойтемпературы добавляют эфир до выделениямаслообразного продукта. Из образующегося масла после трехкратного переосаждения эфиром и ацетоном при темпе 45ратуре от 0 до -5 оС выделяют кристаллическую соль 1,3-диоксания. Перекристаллизовывают соль из ледяной уксуснойкислоты. Выход 30-40%.Полученные соли идентифицируют по эле 50ментарному анализу, температуре плавления, Уф- и ИК-спектрам. ного ангидрида добавляют по каплям 3 мл(0,03 моль) 70%-ной хлорной кислоты.Реакционную смесь выдерживают 30 минна водяной бане (РО С), разбавляют эфиром и выделившееся масло очищают неоднократным растворением в ацетоне с последующим осаждением эфиром. Из эфирного раствора в смеси с уксуснымангидридом на холоду при температуре от 0 до-5 С выпадают светлые кристаллы перхло,рата, т, пл, 250 С Выход 40%. Найдено, %; С 39,65; Н 5,70;С 1 12,01.С 10 Н 1 706 С 1Вычислено, %; С 39,60; Н 5 66С 1 11,81,Аналогично получают:Перхлорат 2-метил-ацетилокси,3-диоксания из глицерина; выход 38%, т. пл.230 оС,Найдено, %: С 32,07; Н 4,28;С 1 14,00.СНОС 1,7 11 8Вычислено, %: С 32,48; Н 4,25;С 1 13,73,Перхлорат 2-метил 5-хлорметил-ацетилоксиметил,3-диоксания из монохлоргидрина пентаэритрита; выход 32%т, пл 285 С. Найдено, %, С 33,23; Н 4,28,С 1 22,82.С Н 1406 С 1.9 146Вычислено, %: С 33,64; Н 4,23;С 1 22, 11. П р и м е р. Перхлорат 2-метилчтил-ацетилоксиметил,3-диоксания,55 К охлажденной смеси 4,02 г (0,03 моль) триметилолпропана и 30 мл уксус 3(СН, С 0),0+ НОО, -СН, С 010-,+ Н, С 00 НВ сн Он + (БСО (М В рсн 01 н2( э6в Сн он нао, я, Снон445657 Составитель ФКарахановРедактор З.Горбунова Техред И.Карандашова корректор Т.йобровольскад Заказ файффаа Изд. М И 9 Тираж 506Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, 113035, Раушская наб., 4 Предприятие Патент, Москва, Г, Бережковская наб., 24 Предмет изобретении Способ получении 1,3-диоксаниевых солей обшей формулы атом водорода, алкил или галоидалкил;ацетид или ацетилоксиалкил;анион минеральной кислоты,о т л и ч а ю щ и й с и тем, что соединение обшей формулы й, СН -ОН1ССН -ОН3 2 10О где К имеет вышеуказанные значении;1Ц - оксигруппа или оксиалкил,подвергают взаимодействию с ацетангидридом в присутствии минеральной кислоты15 при нагревании и целевой продукт выделиют,при пониженной температуре.