Способ получения полиалкенамеров
Похожие патенты | МПК / Метки | Текст | Заявка | Код ссылки
Текст
11) 445304 Союз Советских Социалистических Республик(22) Заявлено 09.03.73 (21) 1891811/23-05с присоединением заявки51) М. Кл.- "С 08 Г 132/О осударственныи комитет овета Министров СССР Г 1 рпорпте 1 53) УДК 678.747.2.0(088.8) 3) Опубликовано 28.02,78. Бюллетеньпо делам изобретении н открытий. Соловьев 71) Заявитель СОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАЛКЕНАМЕ 54) ды, э 11 иры, и ещенные спи чефины, аровалпцшличес нпя, а также е и молекуля естве и-компл 7111 группы ыть пспользов ы алоидампды, гаьдегиды, кето ны, кие, алифатичесро- или нитрозопли галопдпрослород.реходного метал 1 ческой системы единения общей миды, рты, ал 1 атичес кпе нит их окси РНЫй К 1 екса пе период аны с 1111 Г И Д Р 1 лопдзах галоидо кпе или соедине изводньВ ка ла 1 У - могут б формул,Ч,Х Г. 1 ДЕ 1 Х Изобретение относится к способам получения полиалкенамеров путем полимеризации с раскрытием кольца моноциклических ненасыщенных соединений.Такой способ может найти широкое приме нение в промышленности синтетического каучука, так как он позволяет получать полимеры, вулканизаты которых характеризуются высокими физико-механическими показателями, эластичностью и хорошей морозостойко О стью.1 звес 1 с способ получения полиалкенамсров, закл 1 о 1 а 1 ошийся в полимеризацип с раскрытием кольца мопоциклическпх ненасыщенных соединений в среде органического раство рителя при температуре от - 50 до 80 С в присутствии каталитической системы, состоящей из л-комплекса переходного металла 1 Ч - И 11 группы периодической системы в сочетании с галогенидом металла 111 - И группы периодической системы.С целью увеличения активности катализатора процесс полимеризации моноциклических ненасыщенных соединений по предлагаемому способу проводят в присутствии активатора, выбранного из группы, содержащей перекиси, гидроперекиси, кар боновые кислоты, их галоидпроизводные, соли, ангидриды, галоид - переход 11 ый металл И - -группы;-галопд, галоидацстат, п 1 дроксил, алкоксил, цпанпд, циклопентадпенил, ацетилацетонат, алкпл- или арилсульфонат;- карбонил, циклопентадиенил, циклооктадпен, бензол, циклогептатриен, цпклододекатрпен, трпгалогенфосфин, трифенплфосфпн, трпфенилфосфнт (пли одновременно несколько указанных групп);в .т-аллпльный лиганд, отвечающийформуле(СН 2)о В качестве моноциклического ненасыщенного соединения могут быть использованы соединения с числом углеродных атомов в кольце 4 - 5 и 7 - 12 и с числом двойных связей в кольце 1 - 4.Заместителями атомов водорода кольца могут служить алкил-, арил-, аралкил-, алкарил-, ацил-, алкокси-, циангруппы с числом углеродных атомов 1 - 10, а также атомы галоида, В кольце моноциклического ненасыщенного соединения может присутствовать один или несколько указанных заместителей.Процесс полимеризации проводят в растворе алифатического, алициклического, ароматического углеводорода, их галоидпроизводных или простых эфиров.Молярное отношение мономера и л-комплекса может составлять 100 - 50000; молярное отношение соединения металла Ш - И группы периодической системы и л-комплекса - 0,1 - 20; молярное отношение активатора и л-комплекса - 0,05 - 10.Образующийся полимер выделяют из раствора любым известным способом и используют для приготовления резиновых смесей и вулканизатов на его основе,П р и м е р 1. Л. В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 100 мл помещают 65 мл бензола, 0,1 10 -моль тетра-(л-кротил)-вольфрама в 2 мл бензола, 0,1 10 -моль гидроперекиси гг-циклогексилкумола в 1 мл бензола, 0,2 10- моль бромистого алюминия в 2 мл бензола, 10 г (9,110 -моль) бромистого алюминия в 2 мл бензола и 10 г (9,110 -моль) где Е, й 5 - водород, алкил, циклоалкил,арил с числом углеродныхатомов 1 - 10 или галоид; п=О - 4; р=О - 3, А=О - 6, т=1 - 2;у=1 - 9. В качестве соединения металла П 1 - И группы периодической системы могут быть использованы соединения общей формулыМл У а 7 ьсРггде М 2 - металл 111 - И группы;г - водород, галоид, алкоксил, ацил;Л - галоид, алкил, арил с числом углеродных атомов 1 - 18;Р - простой эфир или третичный амин;а=О - б, 6=0 - б, с=1 - 2, /=О - 2. 40 45 50 55 00 65 г 1 ис-циклооктена. Полимеризацию проводят при 20 С 0,2 ч. Выход полимера 9,5 г (95% от теоретического). Полимер содержит теорети 25 СЧССКОЕ КОЛИЧЕСТВО ДВОЙНЫХ СВЯЗЕЙ; Т) бснзол 1,95 дл/г.В. Параллельно проводят полимеризациюциклооктена в отсутствии активатора. В реакционную колбу загружают тетра-(л-кротил)-вольфрама 0,375 10 - " моль, бромистого алюминия 0,75 10 -моль, циклооктена 8,4 г (7,6 10 -моль). Процесс проводят при 30 С 16 ч. Выход полимера 90%.Пр имер 2. В условиях примера 1, но сиспользованием в качестве каталитической системы тетра- (и-металлил) -вольфрама, перекиси бензоила и диэтилалюминийхлорида в соотношении 1: 1:4 полимеризуют цикло 25 Спснтеп. Выход полимера за 1 ч 65/О, г)бензол 2,45 дл/г,Пример 3. В условиях примера 1, но сиспользованием в качестве катал итической системы тетра- (гг-аллил) -циркония, гексафеноксивольфрама и эпихлоргидрина в соотношении 1: 4; 1,5 полимеризуют 1-метилциклоОктадиен,5. Процесс проводят в растворе ге 25 СПтаНа 1 Ч. ВЫХОД ПОЛНМЕРа 5%, Т)бензол 2,0 дл/г.Пример 4. В условиях примера 1, но сиспользованием в качестве каталитической системы диренийдекакарбонила, тетраэтилолова и пикриновой кислоты в соотношении 1: 2: 0,5 полимеризуют циклобутен, Реакцию проводят в растворе хлорбензола 0,1 ч. В качестве мономера используют циклобутен. Вы 25 Сход полимеРа 95%, 21 бензол 35 дл/г.П р и м е р 5, В условиях примера 1, но сиспользованием в качестве каталитической системы тетра- (гг-кротил) -молибдена тетрафепилолова и этиленхлоргидрина в соотношении 1;1,5;2 полимеризуют З-фенилциклооктен, Реакцию проводят в растворе толуола 7,5 ч.Выход полимеРа 45%, г бензол 1,2 дл/г.Пр имер б. В условиях примера 1, но с использованием в качестве каталитической системы бис- (л-аллил) -никеля, шестихлористого вольфрама и трифторуксусной кислоты в соотношении 1: 4: 0,5 полимеризуют ггис- и транс-циклододекатриен,5,9, Реакцию проВодят 2 ч в растворе бензола. Выход полимера 68%; т безол 1,45 дл/г.П р и м е р 7. В условиях примера 1, но сиспользованием в качестве каталитической системы п-аллилкобальттрикарбонила, шестифтористого вольфрама и динитрохлорбензола в соотношении 1:2:1 полимеризуют ггис- и транс-декадиен,5. Реакцию проводят 4 ч в растворе циклогексана. Выход полимера 49%,25 Сг бензол 1, г 8 ДЛ/Г.Пр им ер 8. В условиях примера 1, но с использованием в качестве каталитической сиЗаказ 103/7 Изд.268 Тираж 655 НПО Государственного комитста Совета Министров СССР по делам изобрстснпй н открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 45Подписное Типография, пр. Сапунова, 2 5стемы л-циклопентадиенилтанталтетракарбонила, диизобутилалюминийхлорида и трихлорацетата цинка в соотношении 1: 1:2 полимеризуют циклопентен. Реакцию проводят 5 ч в растворе толуола. Выход полимера 57%;1.т 11 бензол 1,75 дл/г. Формула изобретения Способ получения поли алкен амеров полимер из ацией моноциклических ненасыщенных соединений в среде органического растворителя при температуре от - 50 до 80 С в присутствии катализатора, состоящего из л-комплекса переходного металла 1 Ч - Ч 111 группы и соединения металла 111 - И группы, отл ич а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения активности катализатора, процесс полимерп зации проводят в присутствии активаторов,выбранных из группы, содержащей перекиси, гидр оперскиси, кар боновые кислоты, их галоидпроизводные, соли, ангидриды, галоидангидриды, эфиры, амиды или галоидамиды, 10 галоидзамещенные спирты, альдегиды, кетоны, галопдолефпны, ароматические, алифатические или алициклические нитро- или нитрозосоедпненпя, их окси- или галоидпроизводпые и молекулярный кислород.
СмотретьЗаявка
1891811, 09.03.1973
ПРЕДПРИЯТИЕ ПЯ В-8415
БАБИЦКИЙ Б. Д, ДЕНИСОВА Т. Т, КОРМЕР В. А, ЛАПУК И. М, ЛОБАЧ М. И, МАРАСАНОВА Н. Н, СИМАНОВА Н. П, СОЛОВЬЕВ К. С, ЧЕПУРНАЯ Т. Я, ЮФА Т. Л
МПК / Метки
МПК: C08F 132/02
Метки: полиалкенамеров
Опубликовано: 28.02.1978
Код ссылки
<a href="https://patents.su/3-445304-sposob-polucheniya-polialkenamerov.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения полиалкенамеров</a>
Предыдущий патент: Способ контроля состава бинарных сред
Следующий патент: Способ получения карбоцепных сополимеров
Случайный патент: Устройство для нанесения жидкого металла