Способ получения 2-

Союз Советских Социалистических Республик(61) Зависимый от патента -(22) Заявлено 09.02.72 (21) (32) Приоритет 10.02.71 (31 746781/231) .Ч,Кл. С 07 с 1 91/4 06 200 Государственный комит Совета Министров ССС 3) ФРГ 153) УДК 547.789.6(088.8) Опубликовано 15.04.7 Дата опубликования Ьюллстспгь Хе 14 по делам изооретении и открытий1 саиия 0 .03. со 2) Авторы изобретения Иностранцы Вальтер Леве, Карл Хейнц Коссмсанн, Ернст Мейе 1,ФРГ)711 Заявитсл Иностранная ф:грма Касселла фарбверке Мсчйнкур АГ0 атгг причем;1 римсняемое д гя оптимальных Выхо да выше дэвления .1 а ВЛ СН 11 Е, ДЛЯ ОВ, ДОЛжнО В гг-толуид 11. остиж ыть вс а. 25 Изоб 1 ретеиие относится к усовершенствованному способу получения 2- (4-аминофенил) -6- метилбеизтиазола 1 дегидротиотолуидина), котОРЫй ИаХОДспт ПРИМЕНЕНИЕ В П 1 РОМЫШЛЕИПОСтп крас:гтелей. В литературе известен способ получения этого соединения, заключающийся во взаимодействии п-толуидина с серой при тем:гературе 180 - 222 С,По этому способу, получают целевой продукт с выходом 577 о от теории (т. пл. 190 -- 192 после кристаллизации из спирта).Однако по этому способу получается большое коли гсство неиспользуемых побочных п 1 родуктов, что отрицательно сказывается на выходе и затрудняет непрерывное осуществление способа.С целью по 1 вышеиия выхода и качества целевого продукта,п 1 редлагается усовершенствованный способ получения 2-(4-аминофснил) -6- метилбензтиазола, позволяющий получать целевой,продукт непрерывно и с более высоким выходом.Предлагаемый способ заключается в том, что реакпия между н-толуидитоом и серой проходит В услоВиях неирерыВиого процесса при темде 1 ратурс выше 280 С.Оптимальные тем 1 псратуры колеблются В пределах 300 - 450 С, ио температура может доходить также до 550 С, Работают с давлстгиями 28 ата и выше, предпочтительно 30 -С цельго достпткси 11 я большего выхода гидротиотолуидина целесообразно применять 5 - 15 дго.гегг и-толуидина иа 4 г птолга серы, Оит:1 мальное соотношение и-толуидин: сера равно 6 лгосгегг: 4 г птолгалг и 12 11 олег 1: 4 г птолгалг соответственно,Перед началом реакции серу целесообразно растворять В и-толуидпие при температуре 130 160 С. Прп растворении серы реакция Е 1 ЦЕ НС НастУпаст, а ССЛИ И ИаЧ.1 паСтснс тО только незначительно.По предлагаемому способу рсакцщо можно осуществлять В обычных, пригодных для непрерывных процессов под давлением аппаратах. Так, например, аВтоглав можно оснащать подводящим и отзодящим трубоатроводами. т 1 ерсз подводяпцгй трубопровод в автоклав непрерывно подают предварительно нагретый а-толуидшп в котором растворена сера. По завершении рсзкции Вся реакционная сме ь (жидкая и 1 азообразиая фазы) через отводящий трубопрозод, посту 1 пает в приемник, где повышается дазленис. Для создания принудительной циркуляции, автоклав целесообразно РаЗДСЛ:гтЬ ЛгстаЛЛпс 1 ЕСКОЙ гтЕРЕГОРОДКОИ, В КО- торой наверху:1 знизу проб:гты отверстия, 424356можнонапри Через них жидкое содержимое реактора внизу, а сероводород - вверху, могут переходитьиз впускной,в вьппускную секцшо.Для осуществления этого процессаприменять также и друп 1 е аппараты,мер трубчатые реакторы.Скорость протекания реакционной смесичерез реактор вы 1 биряют таким образом, чтобы Время пребывания в реакторе составляло- 20 ла 1, иредпочтТельно 1 - 7 1 тн, причем опри более высоких температурах время преОыВяыия реакционной массы В реакторе долж.но быть еще меньше,После сикения давления пз реакционнойсмеси обычных образом выделяют пзбыточный г-толуидпп и деп 1 дротпотолупдпн. РегенсррОВянный ч.толуидин х 105 кнс псгОльзовятьснова.П р и м е р 1. В кячестве рса 1 сцион 1 ОГО сосуда служит автоклав общей емкостью 0,7 л, 20разделенный на вгпускную и ВГпускную секции с помощью вертикальноп металлическойперегородки, в которой наверху и внизу пробиты отверстия, Выпускная секция спабжечаОТЗОДЯЩИЫ ТРУООПРОВОДОХ 1 ДЛЯ ЖНДКОП И Газообразной реакционной массы с таким,расчстом, чтобы Во время реакции В реакционномсосусс нахо"Илось максималыО 400 лл жидкой массы.856 г серы растворяот в 5000 г и-толуидинапри 150 С до получения гомогенного состояния и с помощью поршневого пасоса растворнепрерывно подают во Впускную секцию реакционного сосуда через подзодящий трубопровод, Температура реакции 330 С, давление з 530 ати.Жидкая рсакц 11 ониая масса через нижнпсотверстия, сероводород через верхние отверсти 51 вертикальной метяллическОЙ Г 1 ерегоро;кп поступают в выпускную секцню автокла,ва, из которой они непрерывно отводятся через отводящий трубопровод и с помощью рсгулируюшсго вентиля поступаОт в прпемп 11 к,где,повышается давление. За приемникомвключен,сборник для газа. 4 зПо окончании подачи реакционного раствора (приблизительно через тОлтора часа, присреднех врезени пребывания в реакторе7 лии) и после охлаждения автоклава, содержимое автоклава добавляют к остальной ре- эакционной смеси и регенерируют пепрореагпровавший п-толуидин путем отгонки его прппониженном давлении (3620 г), Получаемыйсырой продукт (1530 г) согласно хроматсгрзфическому анализу содержит 979 г 2-(4-амн- Внофенил) -6-метилбензтиазола, что с оотвстстзует выходу 63,2% теории.Пр имер 2. 5000 г и-толуидпна и 599 г серы при 390 С, 40 ати и среднем времени пребыванпя 4,1 ин подвергают реакции в описанном в примере 1 аппарате. Реакционную".месь (5164 г), из которой удален газ, перегоняют в вакууме при 20 лм рт. ст, При этом регенерируется 3950 г п-толуидпна, Оставший" якак остаток сырой продукт (1205 г) дополни тельно перегоняют и в качестве глазного компонента получают 2-Н-аминофенп.)-6-мети 1- бензтиазол 1,т. кин. 215 - 238 С), Эту фракцп;о (т. пл. 188 - 190 С) распыляют и экстрагпруют спиртом, После сушки получают 821 г (69,7"; теории) дегидротиотолупдпна в виде свет,О- желтого порсшка с т. пл. 191 - 193 С.П р пм е р 3. В наклонную ",.Вакцион:у 1 о трубу с электрическим обогревом диаметром 1 сл и длиной 12 л в течение 4 час снизу не. прерывно подают смесь 110 кг п-толуидинг и 13,2 кг серы. Обопрев регулируют таким образом, чтобы температура верхнего конца трубы была постоянно 420 С, давление 42 ати, Разделение всей реакционной смеси происходит оппсанным в примере 1 Ооразом; получяГОТ 89,5 кг регенерированного и-толу:дина и 23,1 кг сырого продукта, который сотласчо х)роматограф 1 ческсму анализу содерж;Гт 17,7 кг дегидротиотолупдшГа (76,9% теорИГ), При препаративном разделении,получают 17,4 кг дегидротиотолуидпна, что соответствует 75,5% теории.П р и м е р 4. В трубчатом реакторе, ОГ.11- санном в примере 3, подвергают взапмодейсгВИ 10 300 кг и-толуидина и 18 кг серы прп 330 С, 70 ити и времени пребывания 1,9 лин. Из реакционной смеси (303 кг) получают 270 кг г-толуидин а и 33,2 кг сыр ого и р одукта. Согласно хроматографическому анализу сырой продукт содержит 21,6 кг дегидротиотолупдпна, что соответствует выходу 64,3% те 1- РГИ.П р и м е р 5, Процесс осуществляют аналогично примеру 4. Температура реакции 450 С, дазление 80 ати и время пребывания 1,9 лип. Получают 302 кг реакционной смеси. При разделении получают 267 кг регенерироВанного Г-толупдина п 35,4 кг сырого продукта, который согласно хроматографическому анализу содержпт 24,9 кг дегидротиотолуидипа (67,3% теории).Хроматографически 1 Г анализ осущестзл 5 иот по методу тонкослойной хроматографии на снлпкагеле с хлористым метиленом В качестзе растворителя, Идент 1 фицпрованный дег 1 дротиотолуидин экстрагируют ацетоном, а содержание определяют измерением экстинкцип в УФ-области спектра. При препаративном разделении сырого продукта выход дсгидротиотолуидина приблизительно на 1 - 2% меныпе выхода, определенного хроматонрафическпм анализом.Прс.мст изобретения. Способ пол уче 1 ця 2- (4-ам 1 гнофен:1 л) -6- метил бепзтиазола посредством взаимодействияпя и-толуидипа с серой при псзышенной тем;1 ературе, отлчаОш(ийся тем, что с целью позышения выхода и качества целевого продукта, реакцио осуществля 1 от при повышенном давлении и тез 1 пературе зьше 280 С.2, Способ по п, 1, от,1 чаО 11,:Гс,1 тем, что температура реакции 280 в 5 С.Корректор Е. Рогайлииа Редактор Л, Егиельянова Заказ 3671,17 Изд. М 1513 Тгграк 506 Подписное 1 НИИПИ Государственного комитета Совета Министров ССС 1 по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4,5Оол. тпп. Костромского управления издательств, гголиграфии и книжной торговли 3. Способ по пп. 1 н 2, отличаюгггисгся тем, что температура реакцгп 300 - 450 С.4. Способ по пп. 1 - 3, отличагоигийся тем, что пргтменяемое давление более 28 ати.5. Способ по пп, 1 - 4, отличающийся тем, что применяемое давление 30 - 100 ати.6. Способ по пп, 1 - 5, от,гичающийся тем, что до начала реакции серу раствс 1 рягот з гг-толуидине при 130 - 160 С.7, Способ по пп. 1 - 6, отличающийся тем, что соотношение гг-толуггдина н серы равно от 4 молей: 4 г ато,ггагг до 15 лголей: - .: а-.ол.ам. 8. Способ по пп. 1 - 7, отличающийся тем,что соотношение а-толуидина н серы равно от 6 тголей: 4 г атолгалг до 12 лго.гег 1: -.г г атон: гдг. 5 9. Способ по пп, 1 - 8, от.гичающий я тем что,время,пребыванггя в реакторе составляет 1 - 20 лгин.10. Способ по пп. 1 - 9, отличаюиийея тетг,10 что время пребывания в реакторе ссста-. - .нет 1 - 7 лгин.