403189

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Союз Советскик Социалистических Республиквисимыц от патентаявлено 16,Х 1.1969 ( 1386264/23-4) Приоритет 23.Х 11.1968,Р 1816568.9, ФР Опубликовано 19.Х.1973. Бюллетень4 сударственныи комитетсвета Министсов СССРно делам иаобретенийа аткрьпий 547,495.3(088.8) 547.794,3 (088.8) Дата опубликования описания 12 Х.1974 Авторы изобретеци Иностранцы арл Метцгер, Людвиг Ойе и Хельмут Ха(Федеративная Республика Германии) Иностранная фирма Байер АГаявит СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,3,4-ТИАДИАЗОЛИЛ-Б-МО НЪ или с хлорангидридом карбаминовой кислы формулы Изобретение новой 1,3,4-тиад щей биологичесИзвестен спо лил-мочевины К 1ЯI/ М 4л 1 Н- СО - ИР где К и К"На 1 - атом 10 в синтезе новли бы улучш цию с извест в настоящееПредлагает 15 мочевину об имеют вышеуказанные значения; галогеца. Однако необходимость ых соединений, которые обладаецными свойствами, по сравнеыми, не теряет своего значениявремя.ся получать 1,3,4-тиадиазолил- щей формулы лт., - ,М В,1 х х," М-СО-М.5 В М - 3В11 Н 20 где К - водород, алкил, алкецил, а циклоалкцл, алкцлмсркапто-, алкенил то-, алкинилмеркапто-, аралкилмеркап па, причем арил может быть замещец или цитрогруппой, алкилсульфоксил, сульфонил, аралкилсульфоксил, аралк фонил, алкилоксигруппа илн КСО( группа,где К - окси-, алкокси-, амино-, ал иламиотносится к способу получения иазолил-мочевины, обладаюки активными свойствами. соб получения 1,3,4-тиадиазо- формулы где Й - водород, алкил, алкенил, циклоалкил, алкилмеркаптогруппа;К - водород, алкил, алкоксигруппа;Й" - алкил, алкенил.Способ заключается в том, что 5-амино,3,4тиадиазол формулы где Й имеет вышеуказанное значение,подвергают взаимодействию с изоцианатомформулы К - 1 ч =С=О,де К имеет вышеуказанное значение,403189 .М см йт и д(И- Г лкицил, еркап- тогрупхлором алкил- илсуль403189 У - Ъ1 г М- СО - Х, Б 1/ Таблица Точка плав 10 леиия,ногруппа, незамещенная или замещенная хлором ариламиногруппа;п - 1 - 4;К - алкил;К" - водород или алкил;К" - алкил,взаимодействием 5-амико,3,4-тиадиазола формулы 4 Получение И- (2-К,3,4-тиадиазолил)Х-К-Х-К",К"-мочевины, И - С - На 1К"Огде К" и К" имеют вышеуказанное значение;На 1 - атом галогена,в присутствии связывающего кислоту средства.При осуществлении описываемого способавзаимодействие указанных соединений осуществляют в инертном растворителе - углеводородах, например бензоле, толуоле, простыхэфирах, например диэтиловом эфире, диоксане, тетрагидрофуране, хлоруглеводородах, например хлористом метилене, хлороформе, четыреххлористом углероде; кетонах, напримерацетоне; сложных эфирах, например этилацетате; ацетонитриле и диметилформамиде. Вкачестве связывающего кислоту средства могут быть применены все обычные связывающие кислоту средства, например гидроокисищелочных металлов, карбонаты щелочных металлов и третичные амины, предпочтительногидроокись натрия, карбонат натрия, триэтиламин и пиридин. Температура реакции можетварьировать в широком пределе - от 0 до140 С, предпочтительно от 10 до 120 С. Исходные вещества применяют в эквимолярном количестве, Переработку реакционной смеси производят обычным методом.П р и м е р. Получение М-(2-изопропил,3,4 тиадиазолил) -Х,М-диметилмочевины.К 19,7 г (0,126 моль) 2-изопропил-метиламино,3,4-тиадиазола в 100 мл этилацетатаприкапывают 7,2 г (0,126 моль) метилизоцианата. После прекращения разогревания ещев течение 4 час кипятят с обратным холодильником. После отгонки растворителя сырую 1 М(2-изопропил,3,4-тиадиазолил) - И,М - диметилмочевину перекристаллизовывают из петролейного эфира - ацетона; т. пл. 112 С,Аналогично получают указанные в таблицемочевины, 40 50 изо-С Н,73 168 140 132 134 135 136 94 195 122 174 180 С,Н, СгНр СН СН 3 СНз С,Н, С,Н,224 176 зде СНрН; й" - ве зде 15Сз 11изо-сзН,СНзБСНгБСНС,Н,С,Н,БС,Н,25изо-С,Н,Биэо-СзНФС,Н,БС,НБСН -СНСНгБСНг-СНСНгБСН-ССНгБСН-ССН,Б35СНЗБСН,БСН,БСН,БО,СгнрБОгСгНгБОгС Н,БОизо-сгН,БОг45изо-сгН,БОгС Н,БОС,Н,БО,СгНрБСН,ОСН ОСгН,О55 изо-С,Н,Ои С 1 срН 4 СНгБи-С 1 срН 4 СНгБ3 4 - С 1 гСрНгСНгБС,НрСНгБОг60 НО,ССН,СН,БйгИООСНгсНгБНгИ - СОСН, - СНгБп-с 1 С,НМНСО - СНг - СНгБп-с 1 С,НМНСО - СНгСНгБ65 Прите чаиие, Я" - ве СН, СгНр СгН, СгН, СгНр СН, СНг С,Н, СгНг СНг СдНг С 31 изо-СзН, изо-С 4 Нр изо-С НСН, СгН, СН, СН 3 СдНг изо СзН 7 105 98 70 163 134 84 77 85 90 102 81 82 77 60 88 136 104 113 114 122 128 184 139 157 172 146 178 141 132 129 1636 Предмет изобретен и я Т - ЯьА 1-ки-в- иР 11 ф - -:о-м. 5 К"1 м С На 1 К" ИО Составитель Л. ЕпишинаТех ред Е. Борисова Редактор Л. Струве Корректор 1 т. Стельмах Заказ 514,15 Изд.2063 Тираж 523 Подписное ЦгтИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4,5Типография, пр. Сапунова, 2 Способ получения 1,3,4-тиддпазол ил-мочевины формулы 1 10где К в водород, алкил, алкенил, алкинил,циклоалкил, алкилмеркапто-, алкенилмеркапто-, алкинилмеркапто-, аралкилмеркаптогруппа, причем арил может быть замещен хлоромили нитрогруппой, алкилсульфоксил, алкилсульфонил, аралкилсульфоксил, аралкилсульфонил, алкилоксигруппа или КСО(СН.),Ьгруппа,где уу - окси, алкокси-, амино-, алкиламиногруппа незамещенная или замещенная хлором ариламиногруппа;п - 1 - 4;К - алкил;К" - водород или алкил;К" - алкил, 25 о т л и ч а ю щ и й с я тем, что 5-дмнно,3,4-тнддиазол формулы 11 где К и К имеют вышеуказанные значения, подвергают взапмодействшо с пзоцнанатом формулы 11 К" - К=-С=О,где К" имеет вьцпеуказанное значение,или с хлорангидрпдом карбамнновой кислотыформулы 1 Ъ гче К" и К" пме 1 от вышеуказанное значение;На - атом галогенд,в присутствии связывающего кислоту средства и выделя 1 от целевые продукты известными приемами.