Получения карвоцёпных сополимеров

О ПИЗОБРЕТЕНИЯ 334223 Союз Советских Социалистических РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ависимое от авт. свидетельства-Кл. С 08 г 3/О Заяв но 14.1 1970 ( 5648/23 оединением заявки1432423/23 при риоритетпубликован Когвитвт по делзгв зобрвтений и открытий(088,8) О,11,197 Бюллетеньи Совете Министров СССРДата опубликования описания 2,Л.197 Авторыизобретени едников, В Будкин, В. Н. Семенов н С. В. Орехов аявите СОПОЛИМЕРОВ ПОСОЙ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБОЦЕП получения карбоцепных со. меризацией бутадиена,3 с или метилметакрилатом в оспецифического катализаилалюминийгалогенидов. я - увеличение скорости и ционного периода известного ризации.проведением процесса в притилстирола.полимеры бутадиена,3 и ладают высокими прочносги и малой степенью набуодных растворителях. По- ржать до 50 вес. % связанловой кислоты. Полученные сополимеры бутадиена,3 и метилметакрилата также обладают высокими прочностными показателями в невулканизованном и ненаполненном состоянии, а также имеют очень хорошую адгезию к металлам, обладают термопластичностью при повышенных температурах.П р и м е р 1, а) . В трехлитровую стеклянную бутыль загружают смесь мономеров бутадиена,3 и метилметакрилата с содержанием бутядиена 10,0 вес, %,Смесь осушают активированной окисью алюминия,Йзвестен способ полимеров сополи акрилонитрилом присутствии стере гора на основе алк Цель изобретени уменвшение индук процесса сополиме Это достигается сутствии а-хлорме Полученные со вкрилонитрила об ными показателям хания в углеводор лимеры могут соде ного нитрила акри2Пример 1, б). Для сополимбризацин вЛитровую стеклянную бутылку в атмосфере аргона загружают 400 мл приготовленной смеси,куда при перемешивании вводят 7 лгл толуоль 5 ного раствора диизобутилалюминийхлорида(ДИБАХ) с концентрацией 186 г/л и 1,95 лгла-хлор метилстирола с концентр ацией 87,0вес. %.Процесс сополи мер изации проводят при 1 д 20 С в течение восьми часов до получения полимеризата с, сухим остатком 6,8 вес. %,Полученный полимеризат обрабатывают 1 лэтилового спирта, предварительно растворив внем 0,5 г неозона Д.15 Переосажденный полимер отделяют и сушатв лабораторной вакуумной сушилке,Опыт повторяют 3 раза. П р и м е р 2, Для сополимеризации в литро вую стеклянную бутылку в атмосфере аргоназагружают 400 лгл смеси, приготовленной со.гласно примеру 1, а) и при перемешивании туда вводят 14 лгл толуольного раствора ДИБАХ с концентрацией 186 г л, После тщательного 25 перемешивания в полимеризационную системудополнительно вводят 1,3 лгл а-хлорметилстирола с концентрацией 87 вес. % .При 25 С проводят процесс сополимеризациив течение семи часов до получения полнмери зата с сухим остатком 5,9 вес. %.1ахмМоххо хооо ЭоххфОо хх .,О ,сч оФ аале М х О хо о о р,иОо вх хх хо эЕцоО ю а а Е С 4 о О ф 4 а аЯ Еае а а а-хлор- метил- стирол ДИБАХ 6,80 6,50 6,10 20 20 20 1:1,5 1;1,5 1:1,5 3,9 2,6 2,6 2,6 3,9 5,90 6,13 5,00 25 25 25 2,6 2,6 2,6 2:1 2:1 2:1 5,2 5,2 5,2 8,15 7,60 7,80 30 30 36 10 12 12 2,6 2,6 2,6 2,6 2,6 2,6 Полученный полимеризат обрабатывают 1 л этилового спирта с предварительно растворенными в нем 0,5 г неозона Д.Переосажденный полимер отделяют и сушат в лабораторной вакуумной сушилке.Опыт повторяют 3 раза.П р и м е р 3. Для сополимеризации в литровую стеклянную бутылку в атмосфере аргона загружали 400 мл смеси, приготовленной согласно примеру 1, а), и при перемешивании вводят туда 1,3 лл а-хлорметилстирола с концентрацией 87 вес. %. После тщательного перемешивания в полимеризационную систему дополнительно наливают 7 мл толуольного раствора ДИБАХ с концентрацией 186 г л,Процесс сополимеризации при 30 С проводят в течение десяти часов до получения полимеризата с сухим остатком 8,1 вес. %,Полученный полимеризат обрабатывают 1 л метилового спирта, предварительно растворив в нем 0,5 г неозона Д,Переосажденный полимер отделяют и сушат в лабораторной вакуумной сушилке.Опыт повторяют 3 раза.В табл. 1 приведены данные по полимеризации полимеров, полученных по примерам 1 - 3 (по три опыта каждый),В табл. 2 представлены данные о свойствах невулканизованных ненаполненных пластинок полимера, полученного по примерам 1 - 3. Толщина пластинок, отлитых в прессе при 143 С в течение 20 мин, 1 мм,П р и м е р 4, а) В трехлитровой стеклянной бутыли приготовляют смесь мономеров бутадиена,3 и нитрила акриловой кислоты с содержанием бутадиена 10,0 вес. 7 о.Смесь осушают активированной окисью алюминия.П р и м е р 4, б) Для полимеризации в литровую стеклянную бутылку в атмосфере аргона наливают 400 мл приготовленной смеси. Туда же, перемешивая, вводят 7 мл толуольного раствора диизобутилалюминийхлорида 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3 21 39 116 490 16(ДИБАХ) с концентрацией 186 г/л, После тщательного перемешивания в полимеризуемую смесь дополнительно вводят 1,3 лл а-хлорметилстирола с концентрацией 87 вес, %.Процесс полимеризации проводят при 25 С в течение десяти часов до получения полимеризата с сухим остатком 5,30 вес. %.Полученный полимеризат обрабатывают 1 л этилового спирта, в котором предварительно растворено 0,5 г неозона Д.Переосажденный полимер отделяют, сушат в лабораторной вакуумной сушилке и анализируют.Опыт повторяют 3 раза.П р и м е р 5. Для полимеризации в литровую стеклянную бутылку в атмосфере аргона заливали 400 мл смеси, приготовленной согласно описанию примера 1, а), и при перемешнвании туда вводят 14 мл толуольного раствора ДИБАХ с концентрацией 186 г/л. После тщательного перемешивания в полимеризуемую смесь дополнительно вводят 1,3 мл а-хлорметилстирола с концентрацией 87 вес. %.Процесс полимеризации проводят при 30 С в течение 21 часа до получения полимеризата с сухим остатком 7, 10 вес. %.Полученный полимеризат обрабатывают 1 л этилового спирта с предварительно растворенными в нем 0,5 г неозона Д.Переосажденный полимер отделяют, сушат в лабораторной вакуумной сушилке и анализируют.Опыт повторяют 3 раза,Пример 6. Для полимеризации в литровую стеклянную бутылку в атмосфере аргона наливают 400 мл смеси, приготовленной со. гласно описанию примера 1, а) и при перемешивании туда вводят 2,3 мл а-хлорметилсти. рола с концентрацией 87 вес. %. После тщательного перемешивания в течение 10 лцн в полимеризуемую смесь дополнительно вводят 14 ял толуольного раствора ДИБАХ с концен. трацией 186 г/л.Процесс полимеризации проводят при 25 С в течение 16 час до получения полимеризата с сухим остатком 4,48 вес. %,Полученный полимеризат обрабатывают 1 л метилового спирта, предварительно растворив в нем 0,5 г неозона Д.Переосажденный полимер отделяют, сушат в лабораторной вакуумной сушилке и анализируют.Опыт повторяют 3 раза,В табл. 3 приведена характеристика процесса полимеризации по примерам 4, 5, 6 (по три опыта в каждом) . 286 560 19 2,3 312 18 1,6 530 25 6 290 21 500 3,4 Таблица 4 РастворимостьРедактор Е. Дайч Корректор Л. Царькова Заказ 14092 Изд.601 Тираж 448 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 х х Ф х о О Ох О Х х о х х ах О о оо с) хо 63хМоО Ооо хо лС а а о 3 О У хх ю о ХО а Я ( ООООовз, о 3 Б: О, Оя ОО оо,оООл ХХ ОО Хо ххОххаМаахРО ОО. хо О Я О ;-ох х Ф л й в О о о х со а УООО ОЛО Хо о,зх хоО оо хоО ООхх ЮО1оОихоХОООХО Ооо В табл, 4 приведены свойства невулканизованных и ненаполненных пластинок полимера,полученного согласно примерам 4 - 6. Толщина пластинок, отлитых в прессе при 143 С в течение 20 мин, 1 лм.В табл. 5 приведены свойства вулканизатов,полученных в соответствии со стандартнымирецептами крашения и вулканизацпп на каучук СКН,10 15а20 Способ получения карбоцепных сополимеровсополимеризацией бутадиена,3 с акрилонит рилом или метилметакрилатом в присутствиистереоспецифического катализатора на основе алкилалюминийгалогенидов, отличающийся тем, что, с целью увеличения скорости и сокращения индукционного периода процесса сопо лимеризации, последний проводят в присутствии сс-хлорметилстирола.