Способ получения изоциандифениловых эфиров

тил, в особенности трет. бутил и метил.Используемые в качестве исходных веществ формамиды формулы 11 можно получить известными способами из соответствующих аминов, например, при кипячении аминов с муравьиной кислотой в течение 1 - 10 час. После упарки получают частично выкристаллизовавшийся формамид. Кроме того можно также обработать амины в среде инертного растворителя, например метилен - хлорида, смесью уксусного ангидрида и муравьиной кислоты в течение 1 - 10 час при температуре от 0 до 80 С. Полученные таким образом формамиды промывают разбавленным водным раствором соды и сушат,При получении изоциан - дифениловых эфиров могут быть использованы такие раствори- тели, как углеводороды, например бензол и бензин, хлорированные углеводороды, как метиленхлорид, простые эфиры, как диоксан, и сложные эфиры, как этилацетат.В качестве дегидратирующего средства применяют предпочтительно фосген, но можно использовать также и другие хлорангидриды, такие как фтороокись фосфора, бензолсульфонилхлорид и хлористый цианур. В качестве основания употребляют пиридин, триэтиламин и трет.бутилат калия, Реакцию ведут при температуре от - 20 до + 100 С, предпочтительно в интервале от 0 до 50 С.Наиболее простой способ получения изоциан - дифениловых эфиров заключается в пропускании через смесь, состоящую из соответствующего формамида, триэтиламина метиленхлорида дегидратирующего соединения фосгена.Реакцию заканчивают обычным путем, пропуская, например, в реакционную смесь аммиак, отделяя выделившийся хлористый аммоний, после чего раствор упаривают.Полученные соединения (биологически активные вещества) оказывают при незначительной токсичности для теплокровных сильные акарицидные свойства. Они оказывают быстрое и продолжительное действие. Их можно с успехом использовать для борьбы с клещами (Акарина),Пример 1,190 г 3-метокси-формиламин-трет. бутил-дифенилового эфира растворяют в 1 л метиленхлорида и добавляют 165 г триэтиламина. Через смесь пропускают 75 г фосгена при температуре 0 - 10 С и оставляют на 2 час при 20 С. Затем реакционный раствор насыщают аммиаком и выделившийся хлористый аммоний отфильтровывают. Оставшийся после упарки раствора осадок растворяют в этаноле.Выход: 100 г З-метокси.изоциано.4-трет, бутил-дифенилового эфира, Т. пл. 85 - 86 С.331542 5 10 15 35 40 45 55 60 65 20 25 30 4Для получения формамида смешивают 3,8 моль 98% -ной муравьиной кислоты с 1,3 моль уксусного ангидрида и через полчаса приливают раствор 1 моль амина в 1 - 1,5 л метиленхлорида. Оставляют на 2 - 4 час, приливают 1 л воды и метиленхлоридную фазу промывают разбавленным раствором соды. Органическую фазу сушат и полностью упаривают. Преимущественно кристаллический остаток при известных условиях перерастворяют и сушат, Выход в пределах 90 - 967 О от теории.Пример 2. 5 (6 НН - С - 4:-щ В 5 л метиленхлорида растворяют-.1400 г 4- формиламино-трет, бутил-дифенилтиоэфира и приливают 1300 г триэтиламина. При, 0 - 10 С пропускают 700 г фосгена и оставляют на 3 час при 20 С. Затем реакционный раствор насыщают аммиаком и отфильтровывают выпавший хлористый аммоний. Оставшийся после упарки раствора остаток промывают изопропанолом.Получают 1000 г 4-изоциано-трет. бутилдифенилтиоэфира. Т. пл. 66 - 67 С.Пример 3. При взаимодействии 220 г 3-хлор-формиламино-трет. бутил-дифенилтиоэфира с 160 г триэтиламина и 75 г фосгена аналогично опи- санному в примере 2 получают 130 г 3-хлор- изоциано- трет. бутил - дифенилтиоэфира. Т. пл. 98 - 99 С.Пример 4,При взаимодействии 5980 г 2-формиламино 4-метил-трет,бутил - дифенилтиоэфира с6500 г триэтиламина и 3000 г фосгена аналогично описанному в примере 2 получают4200 г 2-изоциана-метил-трет. бутил-дифенилтиоэфира. Т. пл. 98 - 99 С,Пример 5,В, СН С -; . ы.С -МСН При взаимодействии 1100 г 2,5-диметил- формиламино-трет. бутил- дифенилтиоэфира с 1150 г триэтиламина и 430 г фосгена аналогично описанному в примере 2 получают 850 г 2,5-диметил-изоциано-трет. бутил-дифенйлтиоэфира. Т, пл. 40 - 41 С,Корректор А. Васильева Редактор Т. Баранова Заказ 1818/3 Изд.818 Тираж 448 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 При взаимодействии 530 г 2-формиламино-метил-метил-дифенилтиоэфира с 525 г триэтиламина и 220 г фосгена аналогично описанному в примере 2 получают 490 г 2-изоциано-метил-метил-дифенилтиоэфира, Т. пл.59 - 61 С.Пример 7. При взаимодействии 1215 г 4-формиламино-метил-дифенилтиоэфира с 1020 г триэтиламина и 500 г фосгена аналогично описанному в примере 2 получают 1040 г 4-изоциано-метил-дифенилтиоэфира, Т. пл. 74 - 76 С.Пример 8. При взаимодействии 185 г 2-формиламино-хлор-трет, бутил-дифенилтиоэфира с 135 г триэтиламина и 70 г фосгена аналогично описанному в примере 2 получают 90 г 2-изоциано-хлор- трет. бутил - дифенилтиоэфира. Т, пл. 79 - 81 С,Пример 9,6При взаимодействии 31,5 г 3-метокси-фениламино-трет. бутил - дифенилтиоэфира с 25,6 г триэтиламина и 11,8 г фосгена аналогично описанному в примере 2 получают 24 г 5 3-метокси-изоциано-трет.бутил - дифенилтиоэфира. Продукт маслянистый и в инфракрасном спектре дает интенсивную полосу, характерную для изоциана при 2120 см - ,Способ получения изоциандифениловых эфиров общей формулыУГ 20 где А 1 к - алкил с содержанием углеродныхатомов от 1 до 4,Х - кислород или сера,К - галоид, алкил с числом углеродныхатомов от 1 до 4 или алкокси-груп 25 па с числом углеродных атомов от1 до 4,п - целое число от 0 до 2, отличающийся тем, что формамид формулы З 5 подвергают взаимодействию с дегидратирующим агентом, например, фосгеном, в присутствии вещества основного характера с последующим выделением целевого продукта известными способами.