328719

(51) М Кл С 08 д 22/3 рисоединением заявки2) Приоритет осудврстввнныи комитетСоввтв Министров СССРов делам изоорвтвнийи открытий Опубликовано 25,05,74. Бюлле(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕН ЛИУРЕТАНОВ В РАСТВО Известен способ полученирастворе взаимодействиемизбыточным количеством удлдержа, щего концевые 1 ЧН, -следующим регулированиемса полимера с добавлениемцианата. я полиур препол инителя 1 Ч Н-груп молекуля ди- илиетанов вмера с цепи, соы, и порного ве- полиизоИз второи стадии дни в растворе поли ИН - КН-групп, др ным раствором пре 5 нове ПОПГ с мол. изоцианата (2,4-ТД групп предполимер подпитками 10 мпн после подпитки опр 0Для .распродуктовсинтеза пприсутствилированияиспользуют Результаты приведены в табл. 1.Таблица 1 Количество прелполимерна основе 2,4-ТДИ на из ток ИН, - ЧН-групп п ",от 11 Ог.С 0,3770,4140,931,25 Полученный раствор имеет концентрац0,4%,Физико-механические показатели монолитных и пористых пленок полиуретана приве дены в табл, 2. ширения ассортимента исходных и сокращения продолжительности лимера процесс осуществляют в солевых электролитов. Для регумолекулярного веса полиуретанаисходный преполимер. Пример 1. Способ осуществляется в две стадии, В первой стадии 0,893 г гидразингидрата растворяют в растворе Х 1 С 1 в ДМФА (1,04 г 1.1 С 1 в 66,0 г ДМФА) при комнатной температуре, Затем к раствору приливают в течение 7 мин при перемешивании 62,5 г 40%-ного раствора предполимера в ДМФА (предполимер на основе полиоксипропиленгликоля (АОПГ) с мол. вес. 1000 и 4,4-дифенилметандиизоцианата (4,4-ДФМДИ), содержание КСО-групп 5,12%). Окончание реакции определяется по установившейся вязкости через 15 мин. Получается гомогенный раствор низкомолекулярного полиуретана, котоРый имеет т 1 ле, = 0,37. полученный в первой стауретан, имеющий избыток обно подпитывается 25%- дполимера в ДМФА на освес, 1000 и 2,4-толуиленди- И), содержание 1 ч СО- а 6,51%. Интервал междуЧерез каждыс 10 мин еделяется т 1 лог,328719 Таблица 4 Таблица 2 Величина показателей для Величина показателей для Показатели Показатели пористых пленок394 30 404 32 370 240 260 400 Остаточное удлинение, пМодуль упругости при 100;, удлинении Е; кг/см Модуль упругости при 300;, удлинении Езоо кг/смй 24 96 54 П 5 93 86 Таблица 5 Количество ДФМДИ на избыток гидразидных групп35 Количество предполимера на основе ДФМДИ на избыток ХН, - ИН-группп Чотн1 логС 750 0,50 0,66 0,88 0 25 50 50 55 Предел прочности при,растяжении, кг/смОтносительное удлинение,оОстаточное удлинение, Модуль упругости при10 Уг, удлинении Е 1 окг/смМодуль упругости при300;4 удлинении Езоо к г/см Паропроницаемость пористых пленок 4,8 мг/см час.П р и м е р 2, 20,4 г гидразингидрата растворяют в растворелС 1 в ДМФА (20,6 г 1 лС 1 в 920 г ДМФА) при комнатной температуре. Затем к нему приливают в течение 15 мин при перемешивании 1559 г 40%-ного раствора предполимера в ДМФА (предполимер на основе ПОПГ с мол, вес. 1000 и ДФМДИ, содержание ХСО-групп 4,99%). Окончание реакции опРеделЯетсЯ по УстановившейсЯ т 1 л, через 15 мин. Получается гомогенный раствор полиУРетанов, котоРый имеет т 1 пог. = 0,5.Полученный в первой стадии полиуретан в растворе, имеющий избыток ХН 2 - МН-групп дробно подпитывается 20%-ным распвором того же предполимера. Интервал между подпитками 5 мин. Через каждые 5 мин после подпитки опРеделЯетсЯ т 1 лоРезультаты приведены в табл. 3Таблица 3 Полученный раствор имеет коцентрацию 25 о/ .Физико-механические показатели монолитных и пористых пленок полиуретана приведены в табл. 4. Паропроницаемость пористых пленок 5,2 мг/смчас.П р и м е р 3. 9,5 г дигидразида адипиновой кислоты растворяют в растворе лС 1 в ДМФА (3,65 г лС 1 в 303,64 г ДМФА) при 70 С, Затем к раствору приливают в течение 10 мин 82,86 г 70%-ного раствора предполимера в ДМФА (предполимер на основе ПОПГ с мол. вес. 2000 и ДФМДИ). Содержание КСОПредел прочности при растяжении, кг/смй10 Относительное удлинение, Я 20 групп в предполимере 3,02%. Получается гомогенный раствор полиуретана, который имеет т 1, = 0,23. Полученный в первой стадии низкомолекулярный полиуретан в растворе, имеющий избыток МН 2 - 1 чН-групп, через 25 30 мин дробно подпитывается 22%-ным раствором ДФМДИ в ДМФА. Интервал между подпитками 30 мин. Полученный раствор имеет концентрацию40 24%. Монолитные пленки полиуретана имеютследующие физико-механические показатели:Предел прочности прирастяжении, кг/см 460Относительное удлинениеври разрыве, о/Остаточное удлинениелри разрыве, о/, 30Модуль упругости при100/, -ном удлиненииЕоо, кг/см 34Модуль упругости при300/о - :ном удлиненииЕзоо, кг/смз 22 Предмет изобретения 1. Способ получения полиуретанов в раст воре взаимодействием преполимера с избыточным количеством удлинителя цепи, содержащего концевые МН 2 - МН группы, и последующим регулированием молекулярного веса полимера добавлением ди- или полиизоциана та, отличающийся тем, что, с целью328719 Составитель Б. ЛившицТекред 3. Тараненко Редактор Т. Шагова Корректор Н. Учакина Заказ 2769/1 Изд.861 Тираж 565 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 расширения ассортимента исходных продуктов и сокращения продолжительности синтеза полимера, процесс осуществляют в присутствии соленых электролитов. 2. Способ по п, 1, отличающийся тем, что для регулирования молекулярного веса полиуретана используют исходный преполимер.