328588

328588 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Саюэ Советски СоциалистическиРеспублик ависимый атснта Ъв С 071 9 16 0 и сз 3.И.1969 9 Х 1.196 5) Влево Приоритет Италия Комитет по делам обретений ри Совете СС,(К 5)47.261126, .11:632.95) 2.2 (088.8) легснь Л. 6 72 нист ата опубликова)ш ошсаш) 3972) 1 вторизобретени 1 ноРома с грн цно Сантн(Италия) Заявите ОСОБ УМЕНЬШЕНИЯ ТОКСИЧНОСТИ ДЛЯ ТЕПЛОКРОВНЫХ ЭФИРОВ ДИТИОФОСФОРНОЙ КИСЛОТЫ Изобретение относ ния токсичности фо пений, прнменяемык в отношении теплокрПредлагаемый спо ности зфиров дитиоф формулы.ится к спосооам снижссфорорганнчески.; сосдив качестве иестицндои, овнык.соб уменнисния токси 1- осфорной кислоты оощейР - Я - СН -СН ОЯ ЯП ныл атосимстнлин оораал и 1) атиирн на 20 растворичше в те)ток ацилу паля от в вакуумс. ять ацил- В 0011011 где 1 -- алкил с числом углеромов 1 - 5;1," - фенильная или карбчтоная группа,заключается в том, что эп н соединбатывают бром- или йодаигидридоаческой либо ароматической кислотгревании.Процесс можно вести и инертсотеле при темнературе 70 - 90"С лучение 0,5 - 5 чссс, после чего избьгалогенида и летуч не веществавместе с расп)юрителем перегонкойили с паром.Новый способ позволяет добав,бромиды и ацилйодиды не только тынис.)ый и)Одмкт, но 1 и з)Г 10)и с,ьио) "11 ДИИ 1 О.0).51 ГС.Си)1 О 1 Р)ДУК Г)1.ЕСЛИ и проне ес НСПОЛЬЗуи)т 0,0-,)1 М 1 С)- 5- (1-карозтоксносзнл) дип)офосфат (ь дальисйшсм Сосдшснис Л)о 11, то целссообразнс 00 р 1011 Гьвать с.ГО",ц нгети.1)ро ида-чис нри 80 -сОС.В с л ас, когд 1 ОО 1);б с нс)дьсрг 0)О,О днме 1 л - 5 ( 1,2-ди.арб) гокс и:)илц Гш) фосфт, т. с. л). иои (и иод 1 )и )1 н.) О ж Сг НН Н СосдинСН ИС. Л" 2) ) Л 51 3ОИ ЦС.,1 И желательно брать 2",о ацсп)лоромида и иссг) процесс нри 80"С 0,5 час.Если же взятое для реакции соединение представляет собо)1 О,О-днметил-(1-кароизонропокснбензил)днтиофосфат (назыиас)Ое дальше Соединение М 3), его лучшс обриба гыив гь 1% аист,)бром ид;1 нри 80 С и Гс. чсние 4 чыс.П р и )1 с р 1. В стсклнный рс иктор ем костшо 0 л 00 орудоиг)11 ь 1 й ру 01)и)кО 1, ) которой может циркулироиать колодна нли нагретая до онределе)шой темературы иода, И МЕШаЛКОй С ВаКуун)ЫМ уЛОтисннсМ, ЗаГрукают 29 кг соединения М 1 (предел н)151 доза 1 Ззо для крыс 435 )г на 1 кг живого веса), содержащего 88% активного всщсспнь РсактОР ИаГРВа)от ЦИРЮЛИРУОЦЕ 11 В РУОаШКс 10.328588 Содержание активного вещества, оа 1 Доза препарата 1-Эо для крыс после обработки,мг,кг Доза Температура обработки,оССодержание активного ингредиента после обработки, о, 1 Продол жительность обработки препарата 1.0, для крыс, иг/кгПродукт Соединение1 91,10 92,80 91,60 92,10 91,80 91,70 92,00 92,00 91,70 91,50 9170 92,00 91,90 91,90 Соединение2 83,10 83,30 83,50 82,50 83,00 83,60 83,30 83,00 82,60 83,30 82,40 83,90 83,90 83,70 5 дней 2 час 4 7 2670 2200 2200 2000 Соединениее3 92,10 91,40 92,00 92,50 25 80 80 80 92,3 92,3 92,3 92,3 650 650 650 650 92,9 92,9 92,9 92,9 92,9 92,9 92,9 92,9 92,9 92,9 92,9 92,9 92,9 92,8 92,0 920 92,0 92,0 92,0 92,0 92,0 92,1 92,1 92,1 92,1 92,1 92,1 92,1 92,1 92,1 92,1 92,1 83,60 83,60 8360 83,60 83,60 83,60 83,60 83,6083,60 83,60 83,60 83,60 83,60 83,60 90 90 90 90 90 90 90 90 625 625 625 625 625 625 625 625 625 625 625 625 625 400 1020 1020 1020 1020 1020 1020 1020 500 500 500 800 800 800 800 800 800 800 800 1170 1170 1170 1170 1170 1170 1170 1170 1170 1170 1170 1170 1170 1170 1340 1340 1340 1340 1340 1340 1340 1340 Ацилгалогеиид - вес. % Лцстилбромид.1То же Ацетилбромид.0,5Пропиопилбромид-1 эутирилбромид Бспзоилбромид.2-Ьромпропионилбромид Л ауроилбромид Стеароилбромид Лцстилйодид.1Лцетилхлорид Лцетилклорид.1Ацетилбромид.2Ацетилбромид.1То же Ацетилбромид То жеЛцетилбромидТо же Ацетилбромид.Ацстилбромид.То же Ацстилбром ид То жс Ацетилбромпд.2 То же Лцстилбромид 2То жсЛцстилбромид То жс Лцетилбромид 2 То жеЛцетилхлорид.2 Лцетилбромид.То же 2 час 4 7 4 4 4 4 4 4 4 4 4 7 5 дней 25 час 48 5 дней 4 час 24 48 5 дней 10 17 30 30 мин 1 час 2 4 7 1 2 4 30 мин 1 час 2 4 24 48 5 дней 30 мпн 1 час 2 24 48 5 дней 1 час 2 4 7 24 7 24 2328588 Предмт изоорстсния Составитель И. ЯловаТехред Л. Куклина Корректор Л. Царькова Редзктор Л. Ильина Заказ 549/18 Изд. М 201 Тираж 448 Подписное Ц 11 И 11 ПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Типография, ир. Сапунова, 2 рячей водой до температуры порядка 55 С и вводят в него при перемешивании 310 г ацетилбромида. После этого температуру реакционной смеси поднимают до 80 С и выдерживают при ней 3 час 45 ман. Затем к реактору подк.почают вакуумный насос и далшшйшс ир:5)ешивание реакционной смеси ведут ири остаточном давлении порядка 2 .И 5 И )т, ст, и тчеиие 15 ссн. Далее в рубаш. ку реактора подают холодцу)о воду и сго содсржимсн охт)асдя)с)т до комнатной температуры.Посл тако) Обрс)с)откп продукт выдсляОт практически бе; потерь, Его токсичность ЕРз, 1 провереис ия кысях) 2700 )сг кг живого веса, иричсм в исм сохраняется 88%-ное содержание активного вещества.П р и м е р 2. При получении соед 4 нения1 в промышленном масштабе готовят партшо иродукгя весом 105 ьтг, который раствор)пот в 1 с)0 кг дихлорэтана. Получаемый таким образом рс)с)вор нагревгпот до температуры порядка 55 С и дооавля)от к нему 1,05 кг яцс)пг)бромидя. Реакционную смесь нагрева)от до 80 С и выдерживают при этой температур и непрерывном перемешивая)ш 2 исса. Зятем реякцисшиый раствор перегоняюг иа колонке с паром. Рястворитель, ие смешивак)щийся с водой, удаляют после конденсации паров и расслоения жидкости, а эс 1)ир, в котором еще присутствовало в диспергироваииом состоянии некоторое количество воды, оставляют для декаитапии и затем 1 пос;е отделе)пя с)пстоящей водной фазы) сушат пр; пониженном остаточном даизСниц и температуре 50-.-60"С.В ито)е пс)лучшот 102 кг продукта ,)2%-иым содржавим активного вещества токсичиостью 1 Рзп )и отношению к белым мышам 2500 л)г/кг живого веса, Образец продукта, получаемый в результате упаривания в вакууме ири температуре порядка 40 С исхс)дио)о дихлорэтанового раствора сдо ири- О с с л с.5 к и е .5у снет и, 0 р О мд а ), с Оде 1) жт, по дынным си)яз)из), 91,8% активного иигр- дисита и имеет токсичность ПЭз (г)о белым мышам) 800.)г, нг жшюго веса.П р и м е р 3. Если эфир, который берут дл 5 реасции, имеет высокуО токсииОсть, его лучше об)аботят так.В стеклянный реактор емкостью 1 л, оборудованый специальной рубашкой, по которой может циркулировать нагретая или холодная вода, мешалкой и обратным холодильником, загружают 294 г соединения1, 5 содержащего 88,5% активного вещества 1 начальная токсичность ЕРзо 250 мг/кг живого веса ио белым мышам), и растворяют его в 445 г дихлорэтаиа. После этого к полученно.му раствору прибавляют 3 г ацетилбромида 10 и реакционную смесь нагревают при перемешиваиии до 80 С. Перемешивание при этой температуре иродо )жя)от 2 час, после чего растворитель и летучие вещества удаляют перегонкой с водяным паром.15 В итоге получают 274 г продукта, содержащего 94,5% активного ингредиента и имеющего токсичность 1 Р 5 о 1 по белым мышам) 2500 т,кг живого веса. В результате такой обработки ацетилбромидом удается снизить 20 токсичность продукга примерно в 10 раз, причем практически бз его потерь.В таблице представлены данные по резуль)я)аа ооряоотки токсичных пестицидов ацилгалогенидами.25 1. Способ умен)ииеиия токсч шости длятеплокровных эфиров дитиофосфорной кисло.30 ты общей форумеР - Ь - СН - СОЮЗ,СН ОЯ й" 35/где 1( - ялкил числом углеродных атомов 1- - 5;)( - фсПил Ы я я ИЛИ Кар бЭТОКСИ МсТИЛЬ.иа 5 Групп),40 отлача)ощайс тем, что соединение формулы 1обраба) ывают ороманп)дридом или йодангидридом ялифатичсской или яролсят)и)еско))сисг)о ири иягрвяиии с послсдукицим удалением обрязующ ося в процесе реакции45 избыгкя яцилгялогнида и лтучих веществизвеегными приемами.2. Способ по и. 1, от,и(чст)с)щ)йсч тм, чтс)процесс ведут в оргяиичком рятворитлепри температур 70 - )ОС.50 3. Сгюсоб ио пи. 1 и 2, отлича)с)щайс тем,что процесс ведут в течение 0,5 - 5 час.