Способ модификации полифенилсилсесквиоксановbct-co; oc: hah• йгг; -, .,; ,;: ц

Союз Советскю Социалистицеооа РеспубликиЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 20.Х.1969 ( 1380671,23-5)с присоединением заявкиПриоритет ЧПК С 08 д 47 мите изобретеиий и аткрытий публиковапо 19.Х. юллетепь31 ри Соеете Иииист СССРДата опублнкова я описания 21.111.19 Авторы зобретени аокина и В. И, Троенкинений АН СССР Заявител Институт элементоорганических с СПОСОБ МОДИФИКАЦПОЛИФЕНИЛСИЛСЕСКВИ О пособу модифиполимеров - поестничной струкСВН 5 Сй - О - Я О ции полифенил ой структурой ачестве модифир, бензофенона, фира, м-нитро 10 С 6 Н 5 СбН 5 СН 31И- О - Вт- О - 81- О1О О СН 3Полиметилфры, состоящи сановые сополимтурных единиц илсилз стр А, Андрианов, В, Н. Емельянов,Изобретение относится к скации кремнийорганическихлифенилсилсесквиоксанов с лтурой молекул.Известен способ модификасилсесквиоксанов с лестничнмолекул путем введения в кцирующей добавки, напримебис(я-феноксифенилового) эфенилового эфир а.Согласно изобретению с целью получения полимеров с улучшенными адгезионными свойствами в качестве модифицирующей добавки берут полиметилфенилсилоксановые сополимеры, состоящие из структурных единиц 1 могут содержать различный мольный процент диметплсплоксановых звеньев в молекуле, Благодаря высокой совмещаемостн онн могут быть введены в полпфенплсплсесквиоксан в количестве от 2 до 50. Пленки, полученные на основе модифицированного полимера, однородны прозрачны и характеризуются высокой адгезпей к металлам. Способность образовывать трехмерную структуру дает возможность использовать модифицированные таким образом пол ифенилсилсесквиоксаны в качестве связующих для стеклотекстолитов.Способность к совмещению полнфенилсилсесквпоксанов с лестничной структурой с пол ыдпфенилметнлфеноплсилоксановым сополнмером, содержащим структурные единицы317687 СН 381- 0бНб 1л с поми структурные звенья Состав смеси, вес. % Характеристика пленок (на стекле) толщиной 25 - 50 .ик полифенилдиме- тилсило-ксан 20 полнфенил- силсесквио- ксан 100 0 90 10 20 30 8070 30 3070 Состав смеси, вес. ", 40иолидиПОЛИфЕНИЛ-ФЕН Еенилмесилсескви- тилфе- нилсило- ксан Характеристика пленок (на стекле) толщиной 25 - 50 мк 98 8020 70 Состав смеси, вес. о,по ифени л по лиме б 0 силсескви- тилфеоксаннилсило 1 ксанХарактеристика пленок Однородная прозрачная, вы.сокая адгезия 95 бб 90 Неоднородная 10 3апачггел 1 цо пцже 1 аксцма.1 ыОе содержаниее его в композиции не должго превышать 10 - 15 оггв. Однако уже г, количестве 2 - 5 вв ош придают высокие адгезиогшые свойства исходному полимеру.Совмещаемость полиметнлфенилсилоксанов, являющихся эластомерами и содержащцлифенилсилсесквцоксанами с лестничной структурой молекул еще нике, Максимальное количество модифицирующей добавки не должно превышать 5 - 10 ггв. Однако пленки, полученные ца основе модифицированного полимера, имеют высокую адгезшо.П р и и е р 1. Получение цо,цфегцлсцг 1- сесквиоксацового полимера с лестнц шой структурой молекул.Раствор 33,2 г (0,16 .голь) фенцлтрцхлорсилана в 37 г (0,5 моль) серного эфира прц перемешцвании вводят в смесь 36 г (2 лоль) воды и 37 г (0,5 лоль) серного эфира с такой скоростью, чтобы температура це превышала 25 С. Эфирный слой отделяют от водного, промывают водой до нейтральной реакции (по азотнокислому серебру) и сушат над сернокислым натрием. Затем эфир удаляют в вакууме при нагревании до 50 С. Получают гидролизат - белое твердое вещество с содер. жанием ОН-групп 8,2%.К 21,5 г гидролизата добавляют 4,3 г (20% от веса гидролизата) дифенилоксида, 0,0215 г КОН (0,1% от веса гидролизата) в виде 0,1 и, раствора в метиловом спирте, реакционную смесь нагревают до гомоген:1 зации и затем проводят полимеризацию црц 250 С в течение 3 час. Полученный полимер растворяют в 475 лгл бензола, промывают водой от катализатора, профильтровывают и переосаждают введением в метиловый спирт. Высушенный после промывки метиловым спиртом полимер имеет характеристическую вязкость 2,1,П р и м е р 2. Синтез полцфенилдцметцлсцлоксацового сополцмсра.К смеси 150 л,г воды ц 100 лл серного эфира, перемешивая, при тсхшературе 4 - -6 С прикапывают за 30 лгггн раствор 15,4 г (0,12 лголь) диметцлдихлорсилана и 44 г (0,12 лоль) 1,3-дифепцлтетрах.гордисцлоксана в 100 лл серного эфира. Продукты согидролиза промывают в эфирном растворе от соляной кислоты, сушат над сульфатом натрия и вакуумируют от эфира прц 50 С. Получают 35,1 г сопгдролизата (выход 83 вгв), содержащего 12% гидроксильных групп. Термическую поликонденсацию продуктов согидролиза г.роводят при 145 С в вакууме около 3 лл ггт. ст. прц персмсшцваццц. Контроль зя реакцией осуществляют по нарастанию вязкости и снижению гидроксильного числа поли 4меров. Прц достцжешц гчдроксильцого чис ла:олимеров около 5,5% полцкондецсаццо прекращают и получешый соцолцмер используют для . одцфикациц полифецилсцлсесквг 1- 5 оксанов с ле тцичной структурой молекул.П р ц м е р 3. 50 ьес. %-пыц раствор полифенцлдцметилсилоксанового сополимера совмещают с 10 оггв-ным раствором полифенилсилсесквиоксана с лестничной структурой моле кул в разлипых соотношениях (см, табл. 1).В качестве растворителя во всех случаях используют толуол.В табл, 1, 2 и 3 приведена совмещаемостьполифспилсилсесквчоксанового полимера с 15 модцфцпирующими сополимерамц.Та блицаМодификация полифеяилдиметилсилоксаном. Прозрачная одннродння пленка, легко сн 1 масгся со стекла целиком Прозрачная одн:родная пленка с высокой адгезис 1.То жс Как видно из приведенных в табл. 1 дан 35 цых, совмсщаемость полимеров неогранцчеца. Таблица 2Модификация полидифенилметилфенилсилоксаном 2 Прозрачная однородная плен. ка с высокой адгезней5 То жс1530То жеТаблица 3 Появление опалесцгнцнн при высокой адгезииНеодгородная, непрозрач. ная пленка Модификация полиметилфенилсилоксаном(й мет из тен 25берут в количе ного полимера. о 15% от в а ис тве 4. Способ по п. 1,ЗО полиметилфенилсилок держащий структурнь ем, что мер, соличающиис новый соп единицы СбН 5 С 6 Нб ОН 310 Н 3сн,06 Н 58 - О СН оставитель В, Комарова екред 3. Тараненко1855 Тпр, зоб стсний и отк ытий ррскторы: Е. Зимин и С. Сатагулов Ушаков Заказ 11841 Изд.зж 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам и Г р прп Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д, 4/5 Типография,апунов Пленки, нанесенные из растворов на стеклянные или стальные поверхности, характеризуются прозрачностью, однородностью и высокой адгезией.Время высыхания лаковых покрытий, нанесенных из 15 - 20%-ных растворов в толуоле, составляет 10 - 15 мин при комнатной температуре. При изучении стойкости к термоокислительной деструкции непигментированных пленок на стали установлена высокая термическая стабильность их. Лаковое покрытие, полученное из полифенилсилсесквиоксанового полимера (характеристическая вязкость 2,1), модифицированного полифенилдиметилсилоксановым сополимером (пример 2) при соотно. шенин компонентов 70: 30 соответственно, не изменяется после выдержки его при 300 С в течение 100 час, при этом также сохраняются высокие адгезионные свойства. 1. Способ модификации полифенилсилсесквиоксанов с лестничной структурой молекул путем введения модифицирующей добавки, отличающийся тем, что, с целью получения полимеров с улучшенными адгезионными свойствами, в качестве модифицирующей добавки берут полиметилфенилсилоксановые сополимеры, состоящие из структурных единиц: 2. Способ по п, 1, отличающийся тем, что полиметилфенилсилоксановый сополимер, содержащий структурные единицы берут в количестве от 2 до 50% от веса исходного полимера. 15 3. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтополиметилфенилсилоксановый сополимер, содержащий структурные единицы О берут в количестве от 5 до 10% от веса исход ного полимера.