Способ получения бензантрона

Класс 12 о, 10;22 Ь, 2 ТОРСНОЕ С ЕТЕЛЬ ОПИСАНИЕ соба получения бензантрона. ому свидетельству А, И июня 1931 года (спр. озаявленному39). О выдач та 1933 гола. ватва опублвк св цинк (краткое указание 3-го примера герм, патента176018, где упомянуты все три металла). Способ получения бензантрона с анилином в качестве восстановителя сопровождается побочными реакциями и потому дает загрязненный продукт, большое количество непрореагировавшегоантрахинона; и для про. изводственного процесса мало пригоден, Все же указанные выше патенты с металлами в качестве восстановителей характеризуются большим избьтком глицерина доходящим до 300% теоретического количества), высокой температурой реакции (120) и применением металлов в мелко-раздробленном виде, при чем , успех реакции находится в прямой Зависимости от величины частичек соответствующего металла, Получение мелко- раздробленных металловзначительно удорожает процесс, а применение избытка глицерина при сравнительно высокой температуре реакции (120) приводит к сильному осмолению, вследствие чего получающийся бензантрон всегда содержит значительное количество побочных продуктов, с трудом выделяется,а.часто имеет и непрореагировавший антрахинон,или ски 19Применяющимися до настоящего времениспособ получения бензфнтрона основанна конденсации продуктов восстановления антрахинона с глицерином в растворе серной кислоты, при чем, исходя.из, антрахинона, можно вести синтез или вдве совершенно самостоятельные операции, или в одну, обычно расчленяемуютолько на две фазы,Получение бензантрона в"две операциипроизводится, например, следующим образом. Сначала восстанавливают антрахйнон алюминиевой или медной пыльюв сернокислой среде до антранола(герм;патент201542), а далее выделенныйантранол конденсируется с равнымповесу количеством глицерина при 120 врастворе 82% Н,р, (пример 1-й герм.патента176018),Получение бензантрона в одну операцию, но с двумя фазами, во всех отошениях рациональнее первого приема,при .чем в первой фазе этого методапроизводят восстановление, а уже вовторой в конденсац, В качестве восстановителя .берут или анилин (пример 5-й герм. патента ,% 176018)металлы, как - то: медь (америкаий патент1626392), олово, железо,НА ИЗОБРЕТЕНИЕВ предлагаемом способе получения бензантрона путем конденсации антрахинона с глицерином в растворе Н,БО, в качестве восстановителей применяют пары металлрв: медь и цинк или железо и цинк,Найдено, что при применении определенного, сочетания двух металлов в качестве восстановителей (лучше всего , медь - цинк), можно вести конденсацию с меньшим количеством глицерина (до 130% теоретического количества) и при более низкой температуре (105 в 1), при чем получающийся бензантрон отличается чистотой при полном отсутствии непрореагировавшего антрахинона, Что же касается восстановителей,.то их применяют в легко доступном для производства виде, как медь, железо в видестружек, опилок и т. п., цинк в виде пыли и т. д,Выход бензантрона доходит до 920 о от теоретического количества.П р и м е р 1-й, В железный, лучше освинцованный, котелок, загружают 2728 1 91,5%-ой НЯ 04 и 21099,5%-ого антрахинона (Мо 1) после чего маленькими пор. циями прибавляют 90медных стружек и 10 з цинковой пыли, Серная кислота берется из расчета 12 ти кратного количества моногидрата.:от веса 100% -го антрахинона; предпочтительно брать чистую медь. После загрузки реакционную массу выдерживают при 35 в течение 12 ч. при непрерывном размешивая ни, По окончании указанного выше срока ксодержимому котла в /, часа прибавляют раствор 125 г, 96% глицерина в 200 см воды с одновременным повышением тем. пературы до 90. Глицерин берут чистый , из расчета 1, 3 мол на 1 мол антрахи.нона, т,-е, 119, 7 , считая на 100% гли. ,церин). Вода для растворения глицерина, берется в таком количестве, чтобы после ее прибавления в реакционной массе по.лучилась условно 85% серная кислота, при чем при расчете ее количества принимается во внимание: начальная концентрация;Н,БО 4 и вода, содержащаяся в самом глицерине; что же касается воды, выделяющейся во время реакции, то она во внимание не принимается. По мере прибавления глицерина, продукт восстановления антрахинона начинает выпадать из раствора, и вся смесь становится зернистой, желтовато-молыного цвета. Примерно, при около 85 масса начинает принимать розовый оттенок, в дальнейшем усиливающийся и постепенно переходящий в чистый кроваво-красный - характерный признак образования бензантрона. После 90 температуру в течение двух часов равномерно повышают до 105 и далее содержимое котелка выдерживают при ней до тех пор, пока первоначально выпавший осадок вновь не перейдет в раствор, что обычно происходит через 2 - 5 часов. После этого маленькими порциями, следя за тем, чтобы температура не превышала 106, добавляют к реакционной массе 10 г цин. козой пыли. Обычно через 2/, - 3 часа после прибавления цинка айтрахинрн полностью конденсируется и в реакционной массе уже не обнаруживается, в противном случае добавляют еще 3 - 10 г цинка и выдерживают еще некоторое время. Определение присутствия непрореагировавшего антрахин она производится следующим образом. Небольшая проба содержимого котелка (несколько капель) кипятится две минуты в 15 см 1000-й щелочи с щепоткой цинковой пыли: в случае наличия антрахинона появляется красный оттенок; интенсивностькоторого пропорционаЛьна количествуантрахинона, в случае отсутствия - лимонно-желтый. Когда антрахинон исчез нет, температуру повышают до 180, выдерживают при ней еще 11, - 2 часа, пдсле чего реакцию считают закончен. ной и, охладив содержимое котелка до 60, выливают ее тонкой струей при сильном размешивании в воду; при чем выпадает светло-зеленый осадок бензан; трона. В котле остается в незначительном количестве непрореагировавшая медная стружка. Выпавший осадок отфильтровывают и промывают горячей водой до почти бесцветного фильтрата, после этого осадок переносят в 1 % раствор, ИаОН, кипятят некоторое время, выса- ливают для лучшего фильтрования поваренной или глауберовой солью," снова фильтруют и промывают сначала горячим 100 раствором едкого натра также до почти бесцветного фильтрата, затем горячей водой, после чего сушат. Получают около 233. технического продукта, которыйможет быть непосредственно- 3 г 1 ип, Искрами,-переведен щелочным плавлением в виолантрон,Пример 2.й, Для получения более чистого продукта, также с целью ре генерации большей части меди можно выделение бензантрона производить следующим образом. Первую фазу и конденсацию проводят точно по условиям примера 1-го, Далее, по окончании реакции и охлаждении до 60", массу отфильтровывают через кислотоупорный фильтр, при чем на фильтре остается шлам, состоящий из непрореагировавших медных стружек, солей меди и небольших количеств побочных продуктов реАкции, а в фильтрате-сернокислый раствор .бензантрона. 111 лам после промывки серной кислоты может быть использован для .получения меди или медного купороса, а основной фильтрат с промывной сер- ной кислотой выливают в воду. Выпавший осадок отфильтровывают и промывают;сначала кипящей водой до почти бесцветного фильтрата, затем.горячим 1/, раствором одного патра, также до.йочти бесцветного фильтрата, после чего снова водой и далее сушат,Полученный по данному примеру бензантрон отличается большей чистотой, чем продукт, выделенный по примеру 1.му,.Пример 3-й. Для получения химически чистого продукта можно поступить следующим образом, Бензантрон, выпавший после выливания в воду реакционной массы (по примеру 1-му или 2-му), отфильтровывают, промывают горячей водой и сушат; после чего подвергают экстрагированию хлорбензолом, Все примеси остаются и бензантрон легко растворяется в горячем раствори. теле и при охлаждении выпадает в зеленовато-желтых кристаллах с точкойплавления 170 - 1 72,Предмет изобретения. Способ получения бензантрона нагреванием антрахинона с глицерином и серной кислотой в присутствии металлов, отличающийся тем, что реакцию ведут в присутствии пар металлов: медь и цинк или железо и цинк, взятых в видестружек или порошков.