Атептно-теюл: ;: ; 1мй; библиотегл

285,23 Союз Советских Социалистических РеслубликОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельств л. 39 Ь, 22/О явлено 12.И,1961337936/2 с присоединением за иКомитет ло деламобретений и открытийри Совете МинистровСССР 81 27/2 иоритетубликовано 29.Х,1970, Бюллетень3 К 678,762,2-136.23-9 (088.8) исания 11.1.1971 а опубликования Авторызобретения И, К. Григорьянц, 3. П. Пак, Г. И. Феклисов, Н. А. Кривошеев,. Д. Новоселова, Г. Н. Петров, Л, Я, Раппопорт, А, Г, Синайский,А, Е, Батог, Э. С, Белая, И. М, Шологон и М, К. Романцевич аявит СЕСООЗгтАЯ ВОБЛЫ-П)Ц". , ,- 1,БИБЛИОТЕ;.,"тСПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭПОКСИДНЫХ СМО нием эпоксидных груп олько эпоксидные фун стическим распределев цепи, содержащие тциональные группы.Целью изобретения явля5 эпоксидных смол (ЭС) с новсвойств, позволяющих расширприменения, Это достигаетсяния для эпоксидированияпредставляющего собой ги0 щий блоксополимер дивинилалученный методом стереоспецмеризации, имеющий следуюгд 16, 4. и 00 - 5000; т 125 = вес, %, олиго- имеюВ результате эпоксидирования это0 аз, мера в мягких условиях получена Э щая следующую структуру: Мол, в. =3ОН =0,4 - 1,0 Изобретение относится к области получения эпоксидных материалов путем эпоксидирования ненасыщенных полимеров. Обычно эпоксидирование осуществляется карбоновыми надкислотами, например надуксусной, или смесью карбоновых кислот с перекисью водорода. Так, известен способ эпоксидирования полимеров бутадиена или изопрена уксусной надкислотной или смесью уксусной кислоты и перекиси водорода, Синтез осуществляют в присутствии катионита,Таким способом получают смолы со статиется получение ым комплексом ить диапазон их путем применеолигодиендиола, дроксилсодержаи изопрена, поифической полищее строение:285231 СН, СН, СН,СН - СН,(СН, - СН - СН - СН,) - (СН, - С - СН - СН,)(СН, - С= СН - СН,)(СН, - СН = СН -ОН О СНз- СН,) - СН, - СН,ОНгде Х=5 - 16;в С в СНв 1= вес ,4; и:64; и:11 - О. О ОН 1=0,4 - 1,0 вес. %; т=200 - 3000 пз.Полимерная ЭС отличается:наличием эпоксидных групп в центральнойчасти линейной макромолекулы (при эпоксидировании главным образом идет окислениеболее реакционноспособных изопреновых блоков) и отсутствием эпоксигруппы в блокахдивинила, что предопределяет внутримолекулярную пластификацию полимера и обеспечивает возможность получения весьма морозостойкото отвержденного материала;наличием концевых гидроксильных групп,не затрагиваемых в условиях мягкого эпоксидирования, что предопределяет возможностьудлинения цепи макромолекулы в процессепереработки и отверждение полимера соответствующими,бифункциональными соединениями (например, диизоцианатами) одновременно со сшиванием ЭС по эпоксидным группам;относительно малой вязкостью полимера(т-=200 - 1000 пз) при достаточно большоммолекулярном весе (3000 - 5000), что позволяет легко перерабатывать ЭС в изделия;бифункциональностью ЭС по гидроксильным и полифункциональностью по эпоксидным труппам, что позволяет широко варьировать свойства отверждаемого полимера и применять его одного или в смеси с другими вкачестве отвердителя для различных би- иполифункциональных полимеров, содержащихпротонодонорные (для - С - СН - ) и протоОноакцепторные (для - ОН) группировки.П р им ер 1. В 4-горлую колбу с мешалкой,обратным холодильником, термометром, капельной воронкой помещают раствор 25 г гидроксилсодержащето блоксополимера бутадиена с изопреном в 30 мл бензола, добавляют5 г уксусной кислоты и 7 г ионообменной смолы КУ. При перемешивании содержимоеколбы нагревают до 70 С, выдерживают втечение 20 - 30 мин и при 65 - 70 С, приливают 20 г 45 - 47%-ного раствора перекисиводорода,Смесь дополнительно выдерживают при65 - 70 С в течение 2 час, охлаждают, приливают 200 мл бензола, Катионит удаляютфильтрованием, Бензольный раствор эпоксида промывают водой, нейтрализуют 1%-ным раствором едкого натра, снова промывают водой.Бензольный раствор сушат над безводным сульфатом натрия, бензол удаляют под вакуумом водостройного насоса. Эпоксид вакуумируют при остаточном давлении 1 - 2 мм рт, ст.Выход 22 г, содержание эпоксидных групп 12 5 О/оП р и м е р 2. К смеси 104 г гидроксилсодержащего блокосополимера бутадиена с изопреном 300 мл бензола и 15 г ацетата натрия, нагретой до 45 С, прибавляют при сильном перемешивании в течение 1 час 153 г 50%- ной водной надуксусной кислоты с такой скоростью, чтобы температура реакционной массы не превышала 55 - 60 С. После прибавления всего количества надкислоты смесь выдерживают при 50 - 55 С в течение 3 час, Бензольный раствор промывают 3 - 5 раз 5/оным раствором соды, затем водой, Отогнав растворитель, эпоксидированный каучук выдерживают в течение 3 час при 100 - 110 С и остаточном давлении 1 - 3 мм рт, ст.Выход 90 г, содержание эпоксидных групп 16 - 18/П р и м е р 3. Отверждение амином (отверждение по эпоксидным группам).К 33 г эпоксидированного полимера с содержанием эпоксидных групп 14 вес. /, прибавляют при комнатной температуре 9 г Аф(Х-о-оксибензилэтилендиамина) . Смесь тщательно перемешивают, отверждение проводят при 80 С в течение 40 час.Эластомеры имеют разрывное напряжение а= 70 кг/см 2, относительное удлинение 8 =130%.П р и м е р 4. Отверждение диизоцианатом (отверждение по гидроксильным группам).К 35 г эпоксидированното полимера с содержанием эпоксидных групп 9 вес. /, и 0,7 вес. /о гидроксильных групп прибавляют 2,8 г 102-Т (толуилендиизоцианата, из расчета на гидроксильные группы) и затем 0,26 г диметиланилина. Смесь вакуумируют в течение 2 час при перемешивании, Отверждение проводят при комнатной температуре в течение 48 час и заканчивают при 80 С в течение 10 час. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50285231 Составитель О, Цыпкина Редактор О. Н, Кузнецова Корректор Т. А. Уманец Заказ 3779/3 Тираж 480 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д 415Типография, йр, Сапунова, 2 Эластомер имеет температуру стеклования минус 48 С, разрывное напряжение о= 11 кг/слз, относительное удлинение =270 /. Предмет изобретенияСпособ получения эпоксидных смол, отверждаемых обычными отвердителями, путем эпоксидирования полимеров в присутствии катионита надкислотами или смесью кислот с перекисью водорода, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента эпоксидных материалов, эпоксидированию подвергают олигодиендиолы, представляющие собой гидроксилсодержащие блоксополимеры дивинила и изопрена.