Способ получения гомополилеров и сополимеров винилхлорида

ОПИСАН ИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Союз Советских Социалистических Республикл Зависимый от патентаЗаявлено 24.Х.1968 ( 1279789/23-5) Ел. 39 с, 25/01 Приоритет 24,Х.1967 и 25.11 с.1968 ( 125633и149436, Франция),Ч 1 гК С 0813/30С 081 15 08С 081 1/62УДК 678.743.22(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРОпубликовано 26.т/,1970. Бюллетень18Дата опубликования описания 1.1 Х,1970 Авторыизобретения Иностр агсцы ст 1 ишель Марбаш и Жак Бриве(Франция) Иностранная фирма Продюи Шимик Пешинэ Сен-ГобэнЗаявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГОМОПОЛИМЕРОВ И СОПОЛИМЕРОВ ВИНИЛХЛОРИДА1Известен способ получения гомополимеров и сополимеров винилхлорида путем низкотемпературной полимеризации соответствующих мономеров в массе или в среде осадителя в присутствии галоидсодержащей перекиси диацила в качестве катализатора.Предлагаемый способ отличается от известного тем, что в качестве катализатора используют систему, состоящую из перекиси диацила общей формулыК - С - О - О - С - К,О О где 1 - насыщенный или ненасыщенный алифатический или ароматический радикал, и галоидного соединения трехвалентного титана.Предлагаеъсый способ позволяет получать гомополимеры и сополимеры хлористого винила с хорошими физико-механическими свойствами. Процесс полимеризации ведут при температуре от - 20 до + 50 С в случае, когда К - алифатический радикал, и при температуре от - 15 до + 65, когда К - ароматический радикал,В качестве компонентов каталитической системы используются перекиси алифатических диацилов: перекись капроила, перекись бутироила, перекись пропионила, перекись каприла, перекись валерила, перекись гептаноила,перекись псларгонпла, перекись ундеканоила,перекись лауроила. В качестве перекисей ароматических диацилов применяют, например,перекиси бензоила или сг-трет-бутилбензоила,5 В качестве компонентов каталитическойсистемы применяются соединения титана, например треххлористый титан, трехфтористыйтитан, трехбромистый титан, которые целесообразно вводить в виде раствора в спирте (ме 10 таноле, этаноле).Из способных сополимерпзоваться с хлористым винилом сомономеров можно назвать1,1-дихлорэтилен, стирол, акрилонптрил, акриламид, сложные виниловые эфиры, наприт 5 мер виниллаурат, винилстеарат, винилацетат,акрилаты, мета крилаты,Для успешного осуществления предлагаемого способа целесообразно, чтобы количествоперекиси алифатического или ароматического20 диацила в пересчете на активный кислород составляло 0,0005 - 2 ссо от веса мономерной смеси, предпочтительно 0,001 - 0,1%, и на 1 лсольперекиси алифатпческого или ароматическогодиацила приходилось от 0,2 до 5 лсоль соеди 25 нсния титана,Процесс полимсризации проводят в массеили в среде осадителя, смешивающегося с мономерной смесьго, но не растворяющего полимер, например в среде бутанола, пропанолапли изопропанола.51015 20 65 П р и м е р 1. В стеклянный автоклав на 1 л, снабженный рубашкой и мешалкой из нержавеющей стали, загружают 1,5 г перекиси лауроила и 400 г хлористого винила,После дегазации автоклава 100 г хлористого винила, с целью очистки от содержащегося в нем кислорода, устанавливают температуру около 0 С. Количество загруженной перекиси лауроила соответствует концентрации активного кислорода, равной 0,02%. Затем шприцем вносят 180 мг трехвалентного титана в виде раствора треххлористого титана в 16 г метанола. После 6 час полимеризации получают 82 г полимера, что соответствует степени конверсии 27,3%. П р и м ер 2. В аппарат, описанный в примере 1, вносят 3 г перекиси лауроила и 400 г хлористого винила, После очистки автоклава 100 г хлористого винила устанавливают температуру около 0 С.Количество загруженной перекиси лауроила соответствует 0,04 % концентрации активного кислорода. Затем вводят 360 мг трехвалентного титана в виде раствора треххлористого титана в 20 г метанола. Через 3 час получают 176 г полимера, степень конверсии 40/о. П р и м е р 3. В стеклянный автоклав на 1 л, снабженный рубашкой и магнитной мешалкой, вносят последовательно 1,19 г перекиси бензоила, содержащей 0,060 г активного кислорода, и 400 г хлористого винила.После дегазации автоклава 100 г хлористого винила для очистки от содержащегося в нем воздуха температуру поддерживают около - 15 С.Затем вносят 580 мг треххлористого титана, растворенного в 15 г метанола, После 7 час полимеризации получают 11,7 г полимера, степень конверсии равна 3,9%,П р и м е р 4. Процесс полимеризации, описанный в примере 3, ведут при 0 С (вместо - 15 С). После 7 час полимеризации получают 64,3 г полимера, степень конверсии равна 21 4 о/о П р и м е р 5. Процесс полимеризации, описанный в примере 3, ведут при 15 С (вместо - 15 С). После 7 час полимеризации получают 46,4 г полимера, степень конверсии равна 15,4/о. П р и м е р 6. В стеклянный автоклав на 1 л, подобный описанному в примере 3, вносят последовательно 1,19 г перекиси бензоила с содержанием 0,060 г активного кислорода и 400 г хлористого винила. После дегазации автоклава 100 г хлористого винила для вытеснения воздуха поддерживают температуру 0 С. Затем вносят 580 мг треххлористого титана в 30 г метанола. После 3 час полимеризации25 30 35 40 45 50 55 60 получают 54 г полимера, что соответствуетстепени конверсии 18%. П р и м е р 7. В стеклянный автоклав на 1 л, подобный описанному в примере 3, загружают 1,36 г перекиси п-трет-бутилбензоила, содержащей 0,060 г активного кислорода, и 400 г хлористого винила.После дегазации автоклава 100 г хлористого винила температуру поддеркивают около - 15 С,Затем вносят раствор 580 мг треххлористого титана в 15 г метанола. Послечас полимеризации получают 18 г полимера, что соответствует степени конверсии 6%,П р и м е р 8, Процесс полимеризации, описанный в примере 7, ведут при 0"С (вместо - 15 С). После 7 час полимеризации получают бб г полимера, что соответствует стспени конверсии 22%,П р и м е р 9. Процесс полимеризации, описанный в примере 7, ведут при 15=С (вместо - 15 С). После 7 час полимеризации собирают 9 г полимера, степень конверсии равна 3/О,П р и м е р 10. В стеклянный автоклав на 1,г, аналогичный описанному в примере 1, загружают последовательно 1,78 мл раствора перекиси ацетила в метилфталате, содержащей 0,06 г активного кислорода, и 400 г хлористого винила.После очистки автоклава 100 г хлористого винила температуру выдеркивают - 15 С. Затем вносят 580 лг треххлористого титана в 15 г метанола, После 3 час полимеризации получают 40 г полимера, степень конверсии равна 13,3 "/о,П р и м е р 11. В аппарат, аналогичыи опи санному в примере 3, вносят последовательно 1,11 г перекиси капрнла, содержащей 0,06 г активного кислорода, и 400 г хлористого винила.После дегазации автоклава 100 г хлористого винила температуру выдерживают около - 15 С.Затем вносят раствор 580 лг треххлористого титана в 15 г метанола. После 3 час полимеризации получают 45 г полимера, степень конверсии равна 15 О/о.П р и м е р 12, В аппарат, подобный описан. ному в примере 3, вносят последовательно, 1,75 лл раствора перекиси 2,2,4-триметилгексапоила в диметилфталате, содержащей 0,06 г активного кислорода, и 400 г хлористого винила. После дегазации автоклава 100 г хлористого винила температуру поддерживают - 15 С. Затем вносят 580 мг треххлористого титана в 15 г метанола. Через 3 час получают 39 г полимера, степень конверсии равна 13%. Предмет изобретения Способ получения гомополимеров и сополимдров винилхлорида путем низкотемператур272196 о Редактор О. Кузнецова Составитель С. Ерофеева Корректор Л. Веденеева Заказ 2316/17 Тираж 480 Подписное Цг 1 ИИПИ Ксзптета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 ной полимеризации соответствующих мономеров в массе или в среде осадителя в присутствии катализатора, отличающийся тем, что в качестве катализатора применяют систему, состоящую из перекиси диацила общей фор- мулы Я - С - О - О - С - й,О Огде К - насыщенный или ненасыщенный 5 алифатический или ароматический радикал,и галоидного соединения трехвалентного титана.