272195

272195 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Сова Советских Социалистических Республик,л, 39 с 3 о 1239183/23-5) Заявлено 08.Ч.1968 Приоритет 10 Х.196 МПК С 08 д 20/30УДК 678.675,4(088,821669 б,Великобритани Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРОпубликовано 26,Ч.1970. Бюллетень18 Дата опубликования описания 14.1 Х.1970 Авторыизобретен и Иносгранцы т Даксбери, Брайэн Артур Олдхем и Венди Рострон(Великобритания) Иностранная фирма Империал Кемикал Индастриз ЛиМаунтфСмит л 3 аявител итед СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИОКСАМИДОВ втор яю- ХН -сн,снЗ сн 2 3-Аминометил -3 амин получают пу рона с цианистым восстановительным ависимый от патента-Изобретение относится к области производства полиоксамидов, которые можно перерабатывать в волокна и пресс-изделия. Полиоксамиды, получаемые по предлагаемому способу, прозрачны и не изменяются при умеренном температурном воздействии.Известен способ получения полиоксамидов путем взаимодействия диэфи ров щавелевой кислоты и диаминного компонента - гексаметилендиамина.Предлагаемый способ отличается тем, что в качестве дна минного компонента используют З-аминометил,5,5-триметилциклогексиламин.Полиоксамид представляет собой по щиеся структурные звенья - ХН - К - СО - СО,где К представлен радикалом,5,5 - триметилциклогексилтем взаимодействия изофоводородом с последующим аминированием. В качестве диэфира щавелевой кислоты можно применять любой диэфпр щавелевой кислоты, хотя предпочтителен низкокопящий диалкиловый эфир, содержащий от 2 до 5 углеродных атомов в алкпльиой группе, особенно дибутиловый эфир за счет увеличенной стабильности концевых групп бутилового эфира.Получают полиоксамиды следующим образом,Диэфир щавелевой кислоты и диампи смешивают в присутствии органической жидкости, которая представляет собой уносящий агент с более высокой точкой кипения, чем спирт. выделяющийся при реакции, илп способна к образоваьппо азеотропа с выделяющимся спиртом. Эта жидкость присутствует в таком количестве, что прп удалении ее весь выделяющийся спирт удаляется перед завершением полимеризацип. Полимеризация завершается при температуре 200 - 300 С и атмосферном или пониженном давлении,Таким образом, процесс может быть представлен как двухстадийная полпмеризация: первая стадия - приготовление предполимера в растворителе с последующим удалением растворителя, а вторая стадия - дальнейшая пол имеризация предполи мер а, Перед второй стадией, если необходимо, можно добавлять добавочные количества исходных реагентов,50 Первоначальный модуль Проч- ность Растижимость Волокно Смесь А (20% полиоксамида)Найлон(контроль) Смесь Б (10% полиоксамида)Найлон(контроль) 36,2 32,6 12,8 26,7 3,5 4,0 55 5,5 5,1 21,019,8 35,6 31,0 60 65 чтобы получить химическую эквивалентность между аминной и эфирнс й группами.В реакции с диэфирами щавелевой кислоты для получения сополпоесамидов могут Оыть использованы другие диамины. Примерами их могут быть пентаметплендиамин, гексаметилендиамин, гептаметилепдиамин, октаметцлендиамии, нонаметилендиамин, декаметилендиамин, додекаметилендиамип, 2-метил- и З-метилгексаметилендиамин, 3-метоксигексаметилендиамин, 2,3-, 2,4-, 2,5- и 3,4-диметилгексаметплендиамин, 2,2,4-, 2,4,4-триметилгексаметилендиамин, 2,11-диаминододекан, нксилилендиа мин, п-ксилилендиа мин, 1,3- и 1,4-бис (аминометил) циклогексаны, 4,4-диаминодициклогексилметан,Сополиоксамиды могуг быть приготовлены путем взаимодействия смеси аминов с эфиром щавелевой кислоты, илц приготовлением Отдельных предполимеров, один из 3-аминометил,5,5-триметилциклогексиламина и другой - из дополнительного амина, а конечная полимеризация осущестьляется в смеси.Можно использовать один или более дополнительных диаминов.Известные в производстве полиамидов катализаторы, если требуется, можно применить для синтеза полиоксамидов и сополиоксамидов.Получаемые полимеры используют для изготовления волокон с повышенной прочностью и модулем,Для изготовления волокон возможно приготовление полимерных смесей с полиамидами, причем полиоксамид используют в количестве до д/, полимерной смеси по весу. Для получения волокнообразующей полимерной смеси используют любой волокнообразующий поли- амид, такой как поли- (гексаметилендиамин), поли- (гексаметиленциклогептамид), поли- (гексаметиленсебацамид), поликапролактам, полиундеканолактам, полидодекантолактам, поли- (гексаметилендодекандиамид).Полимерные смеси готовят путем смешения полимерных компонентов в расплавленном состоянии в требуемых пропорциях, или при получении поли амида с введением соответствующего полиоксамида в виде полимера или предполимера на ранней стадии полимеризации,Полимерные смеси имеют пониженную чувствительность к воде, что является важной особенностью для изготовления автокорда. П р и м е р 1. Приготовление полиоксамида щавелевой кислоты и З-аминометил,5,5-триметилциклогексиламина.Ди-н-бутиловый эфир щавелевой кислоты (606 вес. ч.) в ксилоле (300 об. жь) добавляют медленно при перемешивании к вышеуказанному диамину (510 вес. ч.) в ксилоле (300 об. ч.) и нагревают при кипячении с обратным холодильником в течение 1 час, ксилол-бутанольную смесь (т. кип. 115 - 125 С) и ксилол (т, кип. 140 С) удаляют 5 10 15 20 25 30 35 40 45,медленно перегонкой, нагревая остаточнуюжидкость до 180 С.Получающееся масло выливают в лотки ивыдерживают при 100"С/15 нлс рт. ст, в течение ночи. Получают стеклообразное твердоевещество (собственная вязкость 0,2), Это вещество при нагревании при перемешиваниив атмосфере азота в течение 1 час при 275 Собразует иолиоксамид (собственная вязкость0,57), который перерабатывают из расплава.П р и м е р 2. Приготовление волокнообразующей полимерной смеси поли- (гексаметиленадипамида) и пол покса мида щавелевойкислоты и З-аминометил,5,5-триметилциклоГексиламина.Найлон, поли-(гексаметиленадипамид)(56 вес. ч.), полиоксамид примера 1 (14 вес. ч.)и воду (5 об. ч.) нагревают под током азотапри 275 "С и перемешивают в течение 20 линв расплавленном состоянии. Полимернуюсмесь затем быстро охлаждают и после переработки из расплава из нее получают прессизделия и волокна с улучшенными свойствами по сравнению с найлоном-бб.П р и м е р 3, Приготовление волокнообразующих полимерных смесей из поли- (гексаметиленадипамида) и полиоксамида щавелевойкислоты и З-аминометил,5,5-триметилциклогексиламина,А. Готовят смесь, аналогичную смеси примера 2, но время нагревания при 275 С в токеазота удлиняют до 1 час.Б, Дальнейшую смесь готовят прииспользовании поли- (гексаметиленадипамида)(7 вес. ч,). Время нагревания 20 лия (как впримере 2).Две смеси содержат таким образом 20 и10% соответственно по весу полиоксамидапримера 1.Две смеси выделывают в волокна, которыевытягивают в пять раз больше иглы при140 С и башмака,прядильной машины при180 С. Свойства этих волокон приведены втаблице в сравнении с контрольными волок.нами, состоящими из найлона-бб, приготовленными в идентичных условиях,П р и м е р 4. Приготовление сополиоксами да щавелевой кислоты с З-аминометил,5,О- триметилциклогеисиламином и геисаметилендиа мином,27295 Предмет изобретения Составитель Л. ПлатоноваТехред А. А. Камышникова Корректор О. Б. Тюрина Редактор С. Лазарева Заказ 2524/3 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д 4/5 Типография, лр. Сапунова, 2 Повторяют пример 1 при использовании место 510 вес. ч. диамина 477,4 вес. ч. 3-ами:ометил - 3,5,5 - триметилциклогексиламина и 2,6 вес, ч. гексаметплендиамина. Продукт редставляет собой сополиоксамид, который юсле переработки из расплава дает прессзделия. Способ получения пол покса мидов путемвзаимодействия диэфиров щавелевой кислоты 5 и диаминного компонента, отличающийся тем,что в качестве диаминцого компонента применяют 3-аминометил - 3,5,5 - триметилциклогексилампн.