Способ получения полиэтилена

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ 1) ЬО 8809 Союз Советских Социалистических Республик(о 1) А, Кл.- С 08 110/02С 08 Г 4/62 с присоединением заявки3) Приоритет Государственный комитет Совета Министров СССР по делам изобретенийи открытий(45) Дата опубликования описания 24.05,78 678.742.2,02(088.8) 53) 2) Авторы изобрстения 3. В. Архипова, М. А. Буданова, А В. М, Заплетняк, Л. П. Кост нститут торфа АН Белорусской ССР химии АН Белор) Заявители СОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЗТИЛЕ 54 По технической сущности паиболсс близокк предлагаемому известный способ получеп я полиэтилена полимеризацией этилена в среде инертного углеводородного растворителя в 5 присутствии катализатора, содержащего соединение титана или ванадия и алюмипийорганическое соединение, причем смесь компонентов катализатора перед вьодом в реактор подвергают созреванию 3.10 Смесь из компонентов катализатора передвводом в реактор подвергают созревяшцо от 30 до 60 мин при 30 - 70 С пли от 1 до 60 мип при комнатной температуре.Однако необходимость подобной операции 15 приводит к усложнению технологии получения полиэтилена по такому способу.Цель изобретения - упрощение технологиипроцесса при устранении налипания полимера на стенки реактора,20 Достигается это тем, что катализатор дополнительно содержит соль меди С - С., одноосновной предельной кислоты, причем в реакционную зону вначале вводят алюминий- органическое соединение совместно с солью 25 меди, а затем соединение титана или ванадияпрп мольпом соотношении соли меди и соединения титана или ванадия от 0,4:1 до 1:1.Процесс проводят в среде инертного углеводорода (н-гептана) при 30 - 50 С. Полимеризация в отличие от известного способа проИзобретение относится к производству полимеров и может быть использовано для получения полиэтилена высокой плотности,Известен способ получения полиэтилена полимеризацией этилена в присутствии катализатора Циглера-Натта 1.Полимеризация этилена на катализаторах Циглера-Натта обычно сопровождается налипанием образующегося полимера на стенки реактора, перемешивающее устройство и т. д. вплоть до образования сплошной пленки. Такое пленкообразование приводит к значительному ухудшению процессов тепло- и массообмена, затрудняет работу перемешиваю- щего устройства и в конечном счете вызывает необходимость периодической остановки процесса полимеризации для очистки реактора от налипания полимера, что существенно ухудшает экономические показатели всего производства.Известен также способ получения полиэтилена полимеризацией этилена в присутствии катализатора Циглера-Натта, вводимого в большом количестве 2. Налипание полимера на стенки реактора уменьшается, но большая концентрация катализатора в итоге приводит к существенному снижению выхода полимера на единицу веса катализатора, а следовательно, и к большей зольности получаемого полимера. Я. Валендо, Б. В. Ерофеев,н и М. Е, Прокофьеваи Институт физико-органическоисской ССРПодписное Заказ 807/12 Изд Юе 454 Тираж 655 НПО 1 осударствснного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 текает без предварительного приготовления катализатора сразу после ввода в реактор соединения переходного металла, что ведет к существенному упрощени 1 о процесса.П р и м е р 1, Полимеризацию этилена проводят в присутствии тройной каталитической системы: А 1(Е 1)з, Т 1 С 14 и Сц(НСОв). В реакционный сосуд, снабженный мешалкой, продутый сухим аргоном до полного удаления кислорода, загружают 200 мл я-гептана. Затем и-гептан насыщают этиленом и вводят при работающей мешалке 0,072 г А 1(Е 1) з, 0,0038 г Сц(НСО)2 и 0,012 г Т 1 С 14 Мольное отношение соли меди к соединению титана 0,4: 1.Полимеризация начинается сразу после введения Т 1 С 1,. Процесс ведут при 50 С и обрывают через 120 мин.Получают 29,7 г полиэтилена. Налипание полимера на стенки реактора не отмечено,П р и м е р 2. Аналогично примеру 1 полимеризацию этилена проводят при 30 С в присутствии 0,036 г А 1(Е 1) з, 0,012 г Т 1 С 1, и Сп(НСОз)2. Мольное отношение соли меди к соединению титана равно 0,4:1.Получают 33,5 г полимера. Налипание полимера на стенки реактора не отмечено.П р и м е р 3. Аналогично примеру 1 формиат меди заменяют на соль меди лигпоцириновой кислоты.Получают 22 г полимера. Налипание пе отмечено.П р и м е р 4. Полимеризацию этилена проводят в присутствии тройной каталитической системы: А 1 (Е 1) зС 1, Т 1 С 14 и Сц (НСО 2) 2. Мольное отношение соли меди к соединению титана равно 1:1,Полимеризация начинается сразу после введения Т 1 С. В подготовленный по примеру 1 реактор вводят при работающей мешалке 0,2 г Т 1 С 1 0,127 г А 1 (Е 1) 2 С 1, 0,0038 г Сц(НСО 2)з. Процесс ведут при 50 С и обрывают через 3 ч.Получают 33,5 г полиэтилена. Налипание не замечено.П р и м е р 5. Полимеризацию этилена проводят в присутствии тройной каталитической системы: А 1(Е 1).С 1, ЧО(Е 1 О)з и Сц(НСО)2, В подготовленный по примеру 1 реактор вводят при работающей мешалке 0,149 г А 1 ЕЬзС 1;0,005 г ЧО(ОЕ 1)з; 0,001 г Сц(НСОг)2 Концентрация Ъ"О(ОЕ 1)з 0,025 г/л, мольное отношение соли меди к соединению ванадия равно 1: 1. Полимеризация начинается сразу после введения ЪО(ОЕ 1)з. Процесс ведут при 50 С и обрывают через 2 ч.Получают 18 г полиэтилена, Налипаниеполимера не отмечено.10 Таким образом введение добавки безводной медной соли приводит к упрощению технологии процесса при исчезновении налипаемости образующегося полимера.Использование предлагаемсго способа по лучения полиэтилена без пленкообразованияв реакторе путем введения безводной медной соли карбоновой кислоты в качестве добавки к катализаторам Циглера-Натта обеспечивает по сравнению с известными способами уп рощепие технологии, так как отпадает необходимость предварительного приготовления созревания катализатора. Способ получения полиэтилена полимеризацией этилсна в среде инертного углеводородного растворителя в присутствии катализатора, содержащего соединение титана или вана дия и алюминийорганическое соединение, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения технологии процесса при устранении налипания полимера на стенки реактора, катализатор дополнительно содержит соль меди С - 35 Сдз одноосиовной предельной кислоты, причем в реакционную зону вначале вводят алюминийорганическое соединение совместно с солью меди, а затем соединение титана или ванадия при мольном соотношении соли меди 40 и соединения титана или ванадия от 0,4:1 до1:1. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе 1, Патент ФРГ1128661, кл. 39 с, 25/01,45 опублик. 1962. 2. Авторское свидетельство СССР267900,кл. С 08 Г 110/02, 1970. 3, Патент ФРГ 1122704, кл, 39 с, 25/01,опублик, 1964 г.