253683

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕ Н ИЯК ПАТЕНТУ 253683 Союз Советокиз Социзлистичеокиз Реоптйдивои .ц Зависимый от патента-Заявлено ЗО.Ч 111.1967 ( 1184003/23-4) Кл, 12 р, 1/1 О Комитет ло делам изобретеиий и открытий ори Сввете Миииотрое СССРПриоритет: 15.1 Х.196641305/66, Великобритания МПК С 07 дУДК 547 831 07(088 8) Опубликовало 30.Х,1969, Бюллетень30Дата опубликования описания Авторыизобретения Иностранцы Раймонд Александр Боуи, Джон Поттс Кэарнс и Мервин Стюарт Грант. Иностранная фирма Империал Кемикал Индастриз ЛимитедъЗаявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ХИНОЛИНА Изобретение относится к области получения соединений, обладающих антикокцидальной активностью.Предлагается способ получения производных хинолина общей формулы ОнСООТГ,СООТГ ая илн алкенильная группа,ащая не более 6 атомов угледержащая да, или ар аралкильн ядра ко или нескол тома водо алкилтио- игде К 1 - алкиль содерж рода,К 2 - ал киль менее оксиал группа рых мо за мест да, ал нитрог Кз - ацилокная группа, со5 атомов углерокильная илиароматическиегут иметь одинителей в виде акил-, алкокси-,руппы,сигруппа и не илая 20токо ро- ли К 4 - водород или алкильная группа, алкокси- или алкенилоксигруппа, закл 1 оча 1 ощийся в том, что соедине. ние общей формулы где К 1, Я и К 4 имеют указанные выше значения, подвергают взаимодействию с ацилирующим реагентом, например ангидридом, полученным из кислоты формулы К 6 СООН, где Кз - алкильная группа, содержащая от 1 до 5 атомов углерода, например метильная или н-пропильная, с последующим выделением полученного продукта известным способом.П р и м е р 1. Смесь 3,81 ч. этил-бензок. си-окси-пропоксихинолин - 3 - карбоксилага, 2 ч. ацетата натрия и 88 ч. уксусного ангидрида перемешивают и нагревают с обрат1 зопропоксиОкти т(п(сиЭтоксп2-.1 етилаллил,кспЛллилоксиПропокси Этанол31 стаполП ет ролей н ьш эф и рЭта полЦпклогексанМетанолЦпклогексен ным холодильником в течение 2 (ис 15 дгин. Затем смесь фильтруют в горячем состоянии и охлаждают,Твердый продукт отфигыгровывают, промывают водой, высушивают и кристаллизуют из абсолютного этанола. Получают эфир-ацетокси-бензилокси-б-пропоксихинолин - 3-карбоксилат с т. пл. 160 С.П р и м е р 2. Повторяют опыт, описанный в примере 1, но вместо 3,81 ч, этил-бензилокси-окси-пропоксихинолин - 3 - карбоксилата применяют эквимолекулярное количество производного 4-оксихинолина (рорзулы 11 При проведении опыта, аналоги иого указанному в примере 1, но заменив уксусный ангидрид и ацетат натрия масляным ангидридом и бутиратом натрия, получают этил- бензилокси- пропокси - 4 - бутирплоксихинолин-карбоксилат с т. пл, 127 в 1 С после перекристаллизации из этанола. Процесс получения производных 4-оксихинолина, используемых в примере 2, описан в английском патенте2070223 и в английских, совместно действующих патентных заявках30974/66, 34978/66 и 41718/бб, за исключением следующих, производных:этил-бензилокси- октилокси - 4 - оксихинолин-З-карбоксилата, т. пл. 254 в 2 С, этил-додецилокси-пропокси - 4 - оксихинолин - 3- карбоксилата,т. пл, 244 в 2 С, этил-и-хетоксибензилокси-пропокси- оксихинолин - 3- карбоксилата, т. пл. 255 в 2 С, метил+ 1 а-метилтиофенокси)-этокси-бутил - 4 - оксихинолин-З-карбоксилата, т. пл. 267 С, метил+(и-нитрофенокси)-этокси-бутил - 4 - оксихинолин-З-карбоксилата, т. пл. 228 С, метил-додецилокси-бутил-оксихинолин - 3 - карбоксилата, т, пл. 264 С и метил-октилоксии получают производное 4-ацетоксихинолинафоралы 10В таблице приведены следующие производные 4-ацетохинолина, полученные этим способом.Таблица бутил-оксихинолип-З-карбоксилата, т. пл.267 С,Перечисленные соединения получены прициклизации продукта конденсации соответст 15 вующего производного анилина с диметилили диэтилзетоксиметилензалонатом,Циклизацию можно проводить обычнымиспособами, например термически, или с применением хлорангидрида фосфорной кислоты.20 Подходящие производные анилина можноприготовить следующими способами.3-Бе из ил о к си - 4 - о ктилоксианил и н.2-Бензилокси-нитрофенол алкилируют25 бромистым октилом в ацетоне в присутствиикарбоната калия и получают 3-бензилоксиоктилоксинитробензол с т, пл. 57 - 58 С, который восстанавливают до образования указанного выше производного анилина, применяя30 сульфид натрия в этаноле. 33 одецилокси - 4 - пропоксианилин и 3-метоксибензилокси 4 пропоксианилии.35 3-Окси-пропоксиацетанилид (при)ер 13английской патентной заявки30974/99) ал253683 5 килируют бромистым додецилом или хлористым п-метоксибензилом в этаноле в присутствии карбоната калия при температуре 80 С в течение 72 час, Полученные продукты гидролизуют при нагревании с обратным холодильником в течение 6 час в присутствии гидроокиси калия в водном этаноле и получают указанные выше .производные анилина в виде масел.3-р(а-М е т и л т и о ф е н о к с и) - э т о к с и-б у т и л а ц и л и н и 3+ (п-н и т р о ф е и о кс и)-э токси-бутил а н и л и н4-Бутил-Р-бромэтоксиацетанилид реагирует с 4-(метилтио)-фенолом или п-нитрофенолом в присутствии этилата натрия в этаноле, как описано в примере 6 английской патентной заявки30974/66. Полученные продукты гидролизуют гидроокисью калия и получают указанные выше производные анилина в виде масел. 20 ин и 25 уют бр- ооктило в алия при продукты в водном ие произгде Кь К 2 и К, имеют указанные выше значения, подвергают взаимодействию с ацилирующим реагентом, например ангидридом, полученным из кислоты, имеющей формулу 35 йв СООН, где Ка - алкильная группа, содержащая от 1 до 5 атомов углерода, например метильная, н-пропильная, с последующим выделением полученного продукта известным способом. едмет изобретени Способ получения производных хинолинобщей формулы Составитель Г. ЕзерскаяТехред Т. П. Курилко Корректор О. Б, Тюрина. Петров Редакт Подписное овете Министров СССРЗаказ 39 Тиракк 480ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий приМосква, Раушская наб., д. 4 5,рома, Москва, Г, ул. Маркса - Энгельса, 4 3 Додецилокси 4-6 ут а н а н и3 октилокси 4 бутил а н ил и н 4-Бутил-оксиацетанилид алкилимистым додецилом или бромистымацетоне в присутствии карбоната60 С в течение 72 час. Полученныегидролизуют гидроокисью калияэтаноле и получают соответствующводные анилина в виде масел. Типография24 Главполигра, - алкильная или алкенильная группа, содержащая не более 6 атомов углерода,а - алкильная группа, содержащая не менее 5 атомов углерода, или арилоксиалкильная или аралкильная группа, ароматические ядра которых могут иметь один или несколько заместителей в виде атома водорода, алкил-, алкокси-, алкплтио- или ни грогр ппы, - ацилоксигруппа из - водород или алкильная группа, алкокси- или алкенилоксигруппа, отличаюирйсч тем, что соединение общей формулы