Способ по. гучсния полиэфиров

О П Й С А Н И Е 2 И 442 Союэ Саветсниа Сооиалистичеснил Респ)блин(отлитет по делам изооретеиий и стмрытий при Совете Мииистров СССРДата опубликования описания 26.1 .1968 Авторыизобретения 1Остр анцы Гергард Юадэ и Франц Блашкэ(Федсрат)535 ая Рссп) 0;ИК 2 Гсрмйн:и) ИИ 0011)2 нп 251 фирс 2 Хемипе Верке Виттен ГмбХ3 а я витез ь СПОСОЬ ЛО,Г)У-).т.1- 4 Я Г 1 ОЛИЗФИРОВ ИзВестнъй спосоо пол 5 чени 5 по;1 иэфпр,:н сОстОит ВО взаимодсйствии В раоплавс В прпсутстВии катали 32 торов сз 1 еси диарпг)3)Ых эфиров терефгалсвой и (ил) изофталепой кп - слоты и дифенил 1(21)оочат 2 с бисфендло) и модифицирующим двухвалентным:пиртз.;. ОДна(О Достижене Достаточно ВысОкой степени поликопдснсации по этому способу:с- В 03;) 0(П О.Предлагается при синтезе полиэфиров за 10 основе диар пловы х эфиров терефтал своп и/или изофталеВОН кислоты, д;(рснилкароо)2- та и бисфенола, предпочтитсль.)о бисфеола А - 1),р-диок. ИдтфетНл,2-пропана,в реакционную массу в момент, когда .Сс вяз кость достигнет значения 2000 в 40 пз, мо дифицирующие полиэфиры, содержащиетатки двухвалентного спирта с числом вязкости 0,7 - 0,8 дл/г.Применяемые, согласно изобретению, поли эфиры двухвалентных спиртов содеряат радикалы кислот и двухвалентных спиртов уи,е в стехиомстрических количествах, так что сравнительно легкая улетучиваемость свободных двухвалентны:( спиртов больше:с влияет 25 на неточность составов. Кроме того, пол:КО;)- детнсация ариловых эфиров в сернсугстзпи упомянутых полиэфиров, содержащих двухатсмныи спирт, может быть проведена с достаточно высокой степенью поликочденсацип, также 30 ССЛ) Б 2 ЛИ 1 П:МСЕТС 51 ПЗОЫТОК ДИВРИЛОВЫХ Э 52 Оов .)СГО.С 1 Чл дв) ХОСПОВЫХ КПС,)01, как пап)и 5 ср д,)снилкарбонат,Как ар Ловыс эфиры терефталевой и)или изофталсвоЙ кплоты )5 ог т оыть применены, :)2:1;):)зс 1), э 1)прь фс:Ила, 1(рсзила, ксиленила и пафтпла, как (парплкарбонаты илп диарплксалаты - па;1;)пмс 1) эфп 1)ы фени;а, к 1)езила, ксплсппл 2 плп нафтила. Б 1(2 честВс дВухВ 2- ле:)т:)ых фснплов при:5 СняОт, например, бисфс:10 л А, рсз;)рц. ) Гндрохи)10 н, 2 В качесГВе радпкалоп дв) х;)срв)1:иЫх двухато)ных спиртов - глпколп,:)апрпмср этпленгликоль, по- лпмсГлс;)г.);)коль. 2,2-димстилпропандпол, .ск(2 гпдроксп.лспГл)Коль, дву-три-тстра- ПС)1 ТЯЭТП,ЕПГЛПКОГ)ь 2 Так)КЕ ПРОДУКТЫ ОКСП этлнровання 05)сфспола А. гидрохинона и рсз) р;): а.Сасдует заметиь,о оол ьшое значение для к 2 ССГВ 1(онечнОГО (Одсета имеет момент добавки пзлиэфиров двухатомпых спиртов к ре 1: Ппой с:5 еси. Сост 05 пцеп из дп 2 рилтере. талат;)н, дпар)лпзо,)таг)2 Ов, ДИ 21)илк 21)бонаТоп илп дпарпл,)к;алатоз и двхвалентного осчоза. Лслп д, оазля)от полпэфпр двухатом:5 сто спирта з начале;1,)п даже после проведс)НОЙ пс,)сзтсрдпкацпп В реакционн) О с.5 сс)э, Гд ПОл)"2)от смсп 12ыс полпэфи 1)ы, :(Оторьс,;сс.,:Отр 51:)2 пысоку 10 степень пОли 1(0) ссапип, 5)зляются ОтпосптелыО хрупкимн и, к 3031 е их Высо(дй тОчки 1323 М 51 гчеп 1 Я,нс н 31 сядт никаких ВыГОдных сВОЙстВ. ЕслР ).е,Одпс 1 КО, ПОЛзф;(Э ДнуХ 2 ТОМНОГО СППЭТ 2,Одс(влпют тд;1 ько В тдт 310)1 сит, ко да полис 131:ЛДБЫС )1,ЭЫ "ЖС МСЮТ Б 513(ОСТЬ П;авгСИР 1Г;ьшс око,о 2000, пред 0 титель;10 ок(:.о4000 ПЗи ЗаТЕгп П)ддОЛЖс 110 Т ГОЛИКОНдСПСаЦ:110 Гс,К ДОЛГО, П;)Ка ПРОДУСТ 1 МССТ СПЕЦ 1(1)РчсГХ 10 15 зко(Г 1 дкд,10 О/ ис 1 п ВьП 1 с (из)срсн;) Б (1)спдл )срйхлорэтапс 60,40 п 1)и 20" ",ко:це.грацияг 100 л,), тд ОлучаОт пе,)дзрач.ь(;, ь дс. ьшипсгвс Случаев ГлабожслоГКРВШС 1.ЫС .120 СЫ Г ХОРОПИЭЦ 3 СХ 2 НИЧССКИМПсвдп 1 г.п 1 кО 1 О)ыс )ЯОГут служпть, папэи.Сс)1, 1 с( ПЧД.(ЗБОДС)всс фд 3 МОБ 2 ППЫХ 1 Р.)Гтдз, лаков и т. д,ХОЛис(сство Додав:(ЯС)(0(д Г(д;1 ИЭфИрс 1 св)2 Гд 1 ГД .П 113 2 ДОЛ);ПО СОСТЯВЛ 51 ТЬ 1) 00 ЦСМмсжду ОкогО 10 и 120 Вес. 3 Б Отно(пенниСОГ 1 ЧЕСТБУ ТСОРС 1 ИЧСГКИ ПДЛУс 2 ЕМЫХ ПОЛла 1 МЛОБЬХ Эфп)ОВ. При 31 СПЬШП:Одавкс 1 Х ЖС,с 1 с)(ып 3,1(1;скт:с)пи)сепий БРзкдсти лавлсП(5 С;(Ис(3) НСЗНс 1 ИТСЛЕН, ЧГОДЬ. И)СТБПРакГ,ЧСГЕ 1.С БЫГДЫ ПРИ ПДГСРИ 1 ПОЛПс 1 ЭПловых э(1)Н 1)дв, Б тд Бре)(51, как ддльшис додави. .10 Н 1 Жа ОГ точку размячспи 51 03 сша;1 ых плпкдп Глсатдв до температуры Нже100 С, Гд Является в бдльшинстве своем пся.СГ 12 тельным.П р и м ср 1. В круглуо кдлоу емкостьк)200 лл с );с;палкой и;исходщим вдзд) ш:ымхолоплы 1 пком, нижний конец кдтд)эОГО пдсрсдсвво); Вакуум-(1)оршгоса соединен с круЛдй КОЛбОй ЕМКОСтЫО 100,)сЛ, СЛужащсй В КаЧЕСБС,П 1)ИЕЭНИ 2, ББОД 51 с 7,7 г 0,1 д ЛОЛО,дифепилтерсфталата, 42,9 г 0,135,дль) дифенилизофталата, 3,42 г 0,018 Яо,гь) дифснилкарбдпага, 68,4 г 0,3 лоль) бисфепола Л90 1 г Окисп сурьм) и 120 гыг грифенилфосага. В аГпаратуре попеременно гпять раз созД 2 ЮТ Р 23 РсЖС 1 ПС И Напол:15 ЮТ СС ЧИСТЫМ 2 ЗО.то). В рсакцовном сосуде для персэ;срп,риац)и при нормальном давле;РР посредство);металличсско 1 бани поддержпваот Б течение2 час 15 лиц 180 С. В тсченис Далисшпх2 час температуру повышают до 250 С и заТС 31 В ТЕ 1 С 1 ИС 30 ГИигс " 1)азрЕЭКЕПИСЭ Водоструйным насосом приблизительно 15 тоЭртемпературу повышают,до 280 С. После тогокас Главно(. кОлиссВО От:.ЦеплснпОГО фенолаОтдистиллирдвано при 280 С, производят раз)е)кение 3 веляым пасдсдз0,2 Тдрр, ПОСЛЕ ЧЕО ВяЗКОСГЬ СПЛаВа сЕДЛЕННО ПОВЫШ 2 СТСЯ 1,ПО ИСТЕсСНИР гРИОЛИЗИТС.,Ьо 45 3 ик составляет примерно 4000 гз-.)Тосостояние замет:о из того, чго реакционная)масса начипас Г Объ 2 ываться вдкэуГ 31 еша;1 ки. К этому моменту вакуум Б ачНаратурсПРЕКРащаЮТ ЬВЕДЕНРСМ 23012 и ОЕ)УТ ПРООУ.Специфическая вязкость этой пробы 0,48 (израсчета в феРолтетрахлорэтас при 25 С иконцентрации 1 г на 100 л;г раствора). К ре 21 СцИОННОР СНЕС додаВЛяОГ ТЕ(псргь 21,6 г Г)аРУЛИРОВанного ПО.ЧИЭТИЛЕПТЕРСфТаЛ 2 Т 2 С ОПРЕделенной Выше специфи 1 сссд Бязкдсью 0,72 КОЛПсЕСТ Вд СООГБСтсВуЕт Приб,иэитЕЛЬ:С20 ВЕС, О Р 3 раСЧЕТ 2 ЭСОрст)сЕ "КОГО КОЛс 1 ЧСГ Гвс 0032301 ЦСГДГЯ 1:Д;1:2 3(1 ЛДВОГО Э(РИР 2) .ас, в тсчс(ис прпблизтгсльно д лин раз.СШ(ваДТ ДаЛЬШСПОД 0 123 ЬПЫ, Дав.Е.1 ИГсп 230 Т 2 При 280 С Р 1 Снова 323)С)210 Т Ма СЛ 5 П 1 ЫМ ПЗСДСО)1, ВСЛСДСГБС ОдсБКИ :)11 этп,(Г Гс)(1Т 2 ЛсТа Б,13 гкд(.ГЬ П,а В,С;11 Я СПИЖЗС -Гс и)ОГРзсТсльпд дд 3000 пз, к(;тоэа 5 321 с(прп лальсИНСЭ про ска(И 1 рсасц.:(. спд 121:;.Тс:С Пд ПОБЫШВСТС 5 прпЛПЗПЕЛЬ.О Дд4000 счз. Г 10 11; гссСНРР " час 30 .)пи(:дс.(с;10 бавк НОСПа ГРЛСП 1 ЕрсфтаЛа Га рсаРц 10 рс 1321 ца 01. 3 хла)кдс;1 ы:1:1 Эддук:1 мс;Очк)233 и с 101111 Я ри 12/ С 0 рсДС,1 СН ) .ри НО3 Оп 11;е:1 с 1 эомсра, НОсрс 1 ы 11;)азрсз иглы1 лл, Нагрузка 3)0 г, г; уоипа пр:и;икпоьепЯО, э.;( и спс 1(рчсску 1 с) Вязкдс 1 Ь О 3 ка)сочрсдсс енд выше). Продукт слабо окрашен Бжс,:ТЫ .БЕ, СД ССЕГК 2 31 ОЛД 11 в;М БПДД.1 ИМСсг бдльпуо мсхапРчс)ску 0 прдчпось. В горясЕЭ ХЛО 30(,)013:;1 2 СТЬ С. 0 32 СГБОРЯС 1 СЯ, Б 1 ОБГ)с М 5 Ка -аздХШ 1 й ОГТа К ОГТПЕТСР Пс 32 тБО)ИЫМ.с 1 13 И 3 (. р 2. ( ЬГГ П)овд,ст ТаК Ис., Как5 казао в примере 1, с тдй раз)11:цс 1, чтд по,ИЭГПЛ".Тсдс(С 1252 Д 0021 Г 15110., К то)У МОЭСН -К 01 Д 2 См 1 СЭ 2 ТУ(.2 РеаП:(Д:10 П С)1 ССИ К 2 К023 ,д(1 ИГсСТ 280 ( . 11 ОЛ)"СП 1 ЫП Кд:ЕЧПЬ 11:род 1 имеет г. )азм. и;)и 131 ( с;с(Пч)исГкуо Б 5(зкдсть .126, Слабо)сел" Г) ОкЭаску.1(СЭОТ 35:12 гОСТРГНс"г)10 Ьсокд Сте:СППДЛПКС)Н.Г:Г,(пп, ПРО;У:Ч(КОЙ ХРУ 1 КПИ, с 1 ГДС д МдЖПО, а 33 с ЛЬ . ГСГХИМИ Д 1 ра ,1; 3, -лотка,1 р и 31 (. 3 3. )Имс)пдвГд 35 пд, И)ич(мвместо 21.6 г полиэтиле:терефталата добавл 5:ют 32 4 г этогд полиэфира, что сдслветсвуег пр;олизительо 30 вес. ",о из расчета тео 40 Рст)сЕСК; (3)СРД 2 ЕМДГД К, ПОЛУЕпи 0 КДЛ:ЧЕСГза длиади.Г)ьОГО э.и 32. Г рдддлжисс 1 ьндс, ьПД ЧпСОПДС;саЦи ПОСЛс Д:)02 БК;1 ПОЛ;1 Э с ПЛЕН;ррта 2;а . д с,ас пр280 ( и Бак, г,.ме 0.2,р 3. Спсцшяческая вязкость конеч;дгд прод) Кта 0,861 И т.;)азм, П;)и 39 "С, СМОЛа Р)1 ЕЕТслаб,";д серо-желу;о окраску, е колько хутнсс, чем пдлучсая по пЭимеру 1, очс;ь твсрДая Р В 513 К 2 Я.П р и м е р ы 4 и 5. Приз;сры 1 - 3 ,повтдря 50 к)г с топ разницси, что добавочпое кдсРчество пол:этиле геЭсср гала та составляет 43,2 г(,дкс)лс) 40 БОГ. э ИО 01 с 10 пснП 10 и кдлп 1 сству1 СОРСТПЧЕСКП 0 КИД 2(.МОГО К ПОЛУЧЕНИЮ ПОЛИарпловдГО эфирс 1) или 5 г (около 50 Бес,1 ПО ДТ:ОШСПИЮ и КОЛИ 1 ССТБУ 1 ЕО.)СТИЧЕСКожидаемо.д к получсппо полиариловогд эфира (. Продол:кп гель)ость полихоДесацп:ос,с добавки по Гиэтилснтсрсфталата 4 час или3 час 45 лии, после чего конеИые продукть.60 1, . ют т. Пазм, прп 31 или 120-С и специфисскУО Б 5;зкд. Гь О,.2 )л) 0,842, Об смолыдлько Гладом) тпыс. Слаоожслто(-д цвета,гвердь с и вязкие.П р и м с. р 6. Если паести точс размягче 65 пи 51 дппсаньх В п 1 эи)срахи 3 - 5 сог В:51 осква, 1,еигр, р. Серова, гь 4 Типограчи)5), ир. Сапунова, 2 Завп.".13 ОСТ 1 01;1:. СОСТИВ 2, 11) Пд,)Ч,.; Гк 1)ивс)5), О КОГОРОП .)О.лс сод)301 с)ь ЭКСТр 2 П 0,151 ЦИИ ДЛ 5 СГ)Ы СОС)0 ЩС. .С с вес, )го,погЭгилспСрсг)халата и 45 вес. )о П 0 Л И а Э 1; 0 Б 0 1;Э Э )1) И Р 2, 11 0 Ж П О 0); )Д 2 Т Ь Т. Р с 1 3 М. при 10 ОсС. 113 Отовлгншая согласно пример) 6 в соответствии со сидсдоом по примеру схОг)2 )каза 11010 Бышс со.Г 232 и 1 ест спсци. г)исОсуО 35)з;.)С 1 ь 0,832 си т, р 23 М. Н 1 эи 102 С.11;) ие 1) ы 7 и 8, В эти.; и,)имерах п 1)оцссс ьсдут ак же, как и в Нрэ)срсили 3, с тдй лишь )эазпицсй, ч 10 и реац 1010 Й смс- СИ ВМСг 0 ПО.П)Э)ИгЕНТСРЕЧп) 2 Лага Д 0023 ЛЯ 10 20 или 30 Бес, о,10 ОГс 1 ошснию 1 О;)ичестз, ГЕОРСТП)СС ОПСМОГД и ПОЛУЧСПИ 10 ПО;1 И)ис 103010 311),.)а 1 О;э 1 и;1 сс 1 тс 1)сфта;121 с 1 пдс)иэлспгз 1) с 2,1212 1 )дл 5)р)Ос соотношение тереф 1 а 1 0 Вая кислота: изд 1)талс 3251 11 С - ;Ота=-0)40) сд си сщифическди 35 Зкдстью 0,83 110 лучснпыс такиэ 1 Образдэ) по:1 и)днДспсаты их 1 еют п 1 эи спецч)ичесИх Бяз)ос)5)х 0,73 или 0,7 г. разм. Нри 14 или 13"С, которые прак и 1 сс 1.и сддтБс 1 стБ ю г качестВ 2.;1 смол Б )1 р. эВра . 1 ) 3. 110 В)ду и х 1 еханичес 1 и) СБ 01 Ст - Ва.1 Д;1 И 21 ЖС СддБЕТСТБУ 10 Г СЭ 10 Л 23 ИЗ .);Э- мердв 1 и;и 3 с той только разнице 1, ч смолы пд примерам 7 и 8 в протиьо;Олд;и- ноль смолам )римеров 1 и 3 в разл;Чпых 1)астВ 01 эпте,51 х,:12 пр 131 с 1 э хлдруГлеБО сдр.)дс, дают прозра шыс растворы,Р 1 р и м с р ы 9 и 10, 11 сходныс сэ)ес) и:);.)дБсдспис процес а соотвстствуОт ошсапым Б примерах 1 и 3, а такэке 7 и 8 с той раз Цсс, ч 10 В качестве пдлиэч)ра Г.1 икдля дддаВл 5 О сэсшапиы 1 ПОТОидепсат состоЯщий ИЗ 23 мд О гсрсфга,)свдс и 25 310 л. "о изоф 2,с- ВО 1 кислот, 40 310 л. ",о )1 еопе 1 ти 1 ГГ 1 икогс 5 .1 10 310 л. ) 31 илснГликдл 5 со специЭичсс:)и ВЯзкостыО О 80. 1. 1 эазэ. конечпОГО пг)ддмкта пр: 143 и,ш 136 С при специф)с)еско)1 БязО- си 0,70 или 0,705 и, следовательнд, соогвс)- ствует также сэ)олам из гсриэеров 1 или 3 7 ил; 8, С)Олы по при:срам 9 и 10 нем:)о о СИЛЬНЕС ОКРЗШСПЫ, ЧСЭ) В ПРЕДЬ)д)ЩИХ .: . рах, риси;а эсд;о, Бсроят)о, в недо;а; - )ОИ чисс и".О;)11 и,1 Г,с 1 кдля. Одп 210 ) :)и сэ 10 лы ГВсрдыс и ООГадаюГ хорошими мс:аписЕСИмп СБОЙС 132 М 1: и; Р 2 СГВОРИЭ 10 СТЬ СДО 1. БСТС В ЕТ 1 РИО ИЗИЕ )ЬИО СОЛ 231 ИЗ ПРИ 1) ) 7 и 8.11 р 5 ., с р ы 11 и 12. В то время как в прсДыдугцих и)пи;,)01)ах состав полиарил 03010 эф:). г)СТ 232;)С 5 П.)СТ 051.1;ЫЭ 131 ОЛ 51 рНО., СО)Гс О.,)о.ь) дифенилкарооната, 68,4 г ),0,3 п)о,гь)б)ссре;)ола А, 90 гпг окиси сурьмы и 120 3 ггр;репи.1 фос,1)Та. Образующийся из э Их15 СходиЯх матсриалсв полиариловый эфир содсржиг сооВслвен:о этох 25 мол, ",о остат)03 терсфт 2;1 СБОЙ ) 1 слоты, 70 310 л. ,о Остат.оСБ Изд Гс 1 ЛСВОЙ 1 Ч)с;1 ОТЫ И д ЪОЛ. "О ОСТБТ 103угг)сИс,1)1 ы. В приз)сре 12 Дифенилтерсфт 220,1 ат и Д)ПРСсШЛИЗОфта.ат бЕРУт В КОЛИЧЕСтна:,обратпьх,примеру 11, так что полиариловыйэ Пир по спрн еру 12 содержит 70 моги ",ь ос:)с 03 гс 1)ефталсвд 1 килоты, 25 мо,. ","о остаКОБ издф га;ОБО слог и 5 х 0.1.25 Осаткдв услск;1 с;)дты, 1 этих Ндли 21 эилОВымэч)1 р 231 пдс;1 е достижения ОписанноГО 00;ее:)од 1)доно 3 приме;эс 1 состояния дооавляОт иажддм 21,6 г п 0,1 иэтилентерефт 2 лата и кд.дс;)сируОт еще в течение 3 час 45 )ин при)О 280 С: дооавлспии 0,2 торр. Смола согласнопризС 1) 11 и)1 сет спеЦифическую ВЯ 31 дс 1 ь0,088; т. разм. Нр 141-С, смола по примеру12 и)1 сст спсЦифическую ВЯзкость 0,713 и т.раз при 148-, Оое с)олы - Вязке тВер 35 дьс, слепка муг;ые светло-желтые массы, ко 1 Орые пдг)и и. отличаются От сэ 10 лы пд П 1 эи 1,С)дсоо получения полиэфиров взаимодсйС ВПЕ Б Ра:Л 2 ВС 3 ПРИСУТСТВИИ КатаЛИЗс)ТО)ОБ с:1 сси д 12 рилсВых эф 1 рОВ тсрсфталсв)Й 45:):1 л ИзофталсБОЙ и 1 слоты и Дифенилк 21)00.:)ага бисфсполом, от.иа)оццися тем, Ггд Б рсак)ид:и ю эассм В м 031 ент, КОГда ее Вязкость достигнет значения 000 4000 из, вво)ят модифиц)руОщие полиэфиры, содержащие остатки двухвалснтпого спирта с числом вязкости 0,7 - 0,8 д,),г, и затем реакцшд проддлжают ь пр)сэ Гствии этой добаВки.