Способ получения спиртов

(51) 4 С 07 С 29/15 23/78 В 01. 23 ЛАТЕЮ У ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ ИСАНИЕ ИЗО(71) Дзе дау комикал компани (ПБ)(54) СПОСОБ ПОЛУстЕНЧЯ СПИРТОВ(57) Изобретение касается производства спиртов, в частности спиртов с т,кип. в диапазоне разгонки бензиновдля двигателей внутреннего сгорания,что может быть использовано в нефтехимии, Процесс ведут контактированием смеси водорода и оксида углеродапри их молярном соотношении (0,98 о,1,04):1 при температуре 295-350 С идавлении 10,45-20,9 Жа с катализа-ором. Последний имеет состав, мас,У:совместно осажденные сульфиды молибдена и одного из металлов группы железа 66; К СО 10; связующее - бентонитовая глина 20; смазывающее вещество - стеротекс (пищевой стеарин)Эти условия увеличивают избирательность в отнощении образования этанола в С-С -фракции с 27,2 до 29,541,87 1 табл, 1 4.)5 )Изобретение относится к с.пособ)получения спиртов из окгидов у,леродл и водорода и может быть исгсОльзг)вл)гоВ ПР 011 ЗВОДСТВЕ КОМПОНЕ 1.ОВ ЖИДКОг"0топлива для двигателей внутреннегосгорания,Цель изобретения - увеличение изОирательности в отношени 1, обрлзовлни;ЭтаНОЛа В СПИртОВОЙ С- г,.1-ЬПЛК 11)И ЗЛ0СЧЕТ ИСПОЛЬЗОВаНИЯ МОДПСг)1;.гРОВЛЕПОгокатализатора и определенных услонйпроведения процесса,П р и м е р ) (сравнител пый) ."лстВор 180 Г (Ь"11 с); 1 г 10. 0 4110 в 500 .л .")Воды) соД:ржаЩии00 мп коп 1 ентр:рованной 11 НеОН) смеяивают с Сг о.Пкимизбытком (%1, ) 8 (300 мл, 2)г) г 1 гце,Реакционную сесь перемеши)лк тг)60 С и течение , )1 и уп;р 1.л)1ха при 60-70 С, П;1,"- )пай ,Х;1;"проклливагат пр 500 Гс псгпсв а 1 мосс)с)ре и:еп . 1,) П 11,: ,. ОтлИ ПолуЧЯЮТ 10 8,): 11 С),1,":. Е;1 г йго;: р;: )гсупьфе)л мъп 1) пс г л (6 6 1 ) г 1;и ;с 2,0 г бе)топитовой глгп.:.;,карбоплтл клпия и О,- ." тлб е )и 1,)г)смазки 1,стсроте)сс.Орошкли рлз",.ПИЩСВОИ С. Е ЛПИ. П)5 у-.Г Г г,кового . л с;л ., Ор 1 0 ля мл 1)кл путе/измельчеи сту-.сс, Прс у. сс:ПОльз "ю Г,3 пс 1)0.:с Ово". 1 С 1 лб 1, г 1 р;пом виде дпя гсг 1 чппп) гп 11) гтаблицу).П р им г р . : 0:. Попи;фИда МОЛ 1 бдонс) 13 Г 1)ЛВИТЕ гЬгС Смера Л се 111 В:)к" е; ступ е: 8Со(С 1 СГ; ),гПг пгл 1,;.ВОДОЙ ВЗЯТ; ) , СО),. гВ ЕНОМ ЦПЯ ПОПУ:ЕИЯ0" Кй Пагсушат при 60" ;г п)рок;.г.1:.:.г"000 С В "С.ЧЕ 11 ИСЧ; ЕГ. 01;) гН 010 1 Л Л (Л С) г,- , . )у 1,.)Пор 0110 К Г ЛТОМНП ГООНОГг. ПГ3:1,Аплл 01 ппО,.Г)лпПтспьномЕ п,)1:;сру Л 6,6 г зто; О порокл гмс 11,5,:с 2.0 г бентон т)пой Пп ны. 1 0карбонлтл калия и О,. г стерот.1:г".в стус. Преготовгеп)1:г кл".П.)п.,1:применяют в виде нетаблетированпогпорг)шка без предварительной обработки,П р и; е р 2. Готовят соогл; .ный кобальт-моибдеоный сульфид приатомном соотпс:;сПип 1;с)/Со примернс2:1. 15 г (КН),. Мо-,о 4 Н 0(0,085 .моль 1.0) растворяют в 106 и227,-ного (1 Н,Е) 8 в воде и переменапагпт пр 1 60 С в теченс " , в рг: у 1- тле пс 1":лют (1:1) .1)с) ,), )7011 т;): Со) в 200 мл ног ь 1.Г б л .) л г т в ) р л г.) гО р ее.: г и о к л 5 в ;1 ям дОблв яют к переме 1 и)гас Ес). Пс )- вору )0(о 1 Ой поднОЙ уксуси,51 кгспс) .;)ЛСТВОр Е,11 Н,1,;. г) ,О 01)5 Т ПТОрой рлс гвор, соцс 11;а 1:1 ИЕ. 5.) г,-,11 етатл нике-я (О 212 моть .гсел)5)-) , мл Во" 51. Обл раствора ),г:;лплям В течение - о- О М 1 П 510 баВ:ЯЮТ К 01:Ет",1)П 10 -гЕ)ЕМЕПИВЛЕМОМу раСТВОру ЛС)г,-Пой уССЕСНОЙ );ислоть (1 л) После дополчигель)ого )Е)СМЕ 1 П 15 Линя В ТЕтЕНИЕ 1 г Г;рн 1)О С полученную пульпу филь труют. Чернуюфильтра вует;теис шку промывают вдайс ати супат и течение ночи при 100 ; ватмосфере азота, .,ухую фильтровуюлепешку пракагивяют в азате при 500 Гв течение 1 ч, 1 ахогично гримерт. 16, б Г Пракс 11 СЮННОО МОХибдЕН-ти.с ЕЛРсухтфда измельчают в стунк е .2 ". бентанитовой глины, 1 г 1". СО иО, х Г сте потек с Овай тябхте тируе Ее.смазки, 1,яталкзатор применяю. , неТябЛЕткг.оваццам ВкдЕ В фарМЕ Паращка без прдвярительной обработки,Результаты приве;ены в таблице.П р и м е р 6 (сравнительнь й),ПрИГОВЛЕНИР 10/Е СуЛЬфИда, ПОЛУЧЕНного соося.декем,1 ас-вор аце гата бария, приготовленага рястварееием 12,2(0,07 1 моль) Р 10, Полученный осадокОтфипьтравь,яют В атмосфере азотаи БыбРасьтвают, оставлЯЯ РаствоР ЯЦетята жРЕЕРза (111, 1 таствОр О, 12 моль(Г,11,т) т 0;з,т татов ят путРМ рястБареция25 г (Р 1), 0,0. с 11 О в 180 мл22 -нага водеага (1 П;,). Б и перемешивяния при 60 с В т ление 1 ч, Растворы яцетатя железа и тетт,я"иомолибдятааммацкя адвреме;цо лобавляют в течение 30 мкц к энергичето перемениБВРмому рп 1 ствару 75 мл ледя 10 й укОсуной кислоты в 225 мл Бады при 60 С,Получаемый черный шламм перемешивают;три 60 С в течение 1 ч к фильтруют.ЧЕРНУЮ фКЛЬтРОЬУЮ ЛЕПЕПКУ ПРОМЫВаЮТ,стсушат при 110 С ц течение ночи в атмасфере азота; прокалквают при 500 Св атмосфере азата в течение 1 ч. Прока.енный 10,/ГР султ,фид смешивают вступке с бентаеитОБОЙ Гхтинай, КСОИ СП РРОТРсСОЕт ЦОЛУЧЯЯ состан,рый содержит ббпр 110/ее сульфида, 20 ьглины, 101;,СО и 4% стеротекся. Еата:изатор (5 .и) объединяют с 5 см 40 Формула изобретения с целью увеличения Б отноп Рцип абразаспиртовой С, - Г Б РДУтт ЕЕРИ 1 ОЛЯ РтОЯ арада ., Окс Ела углесрк 295-350 Г к с я тем, т:та, Кэбт-аяте.Ь С 1. Банкя эяц, л" Б фпакцлк ПО:;1";.с СООТНОШЕИИ БОП ра, (а 98. 1 01 кристаллического оксида алюминия и загружают в реактор,П р к и е р 7, Следуя методикепримера .". и используя 0,085 моль ацетата кобальта, получают соосажденныйкобальт- Олибденовый сульфид с атомным соотношением Мо/Са 1;1,Пркгаттвтс ццт 1 Е ОПИСяНЫМ СПОСОбам катацкзатор испттывают в процесса конверсии оксида уг:ерода для синтЕЗа СПИВТств,Процесс синтеза ведут в реакторекз нержявекппей трубки,тиаметрам1,27 см, заполненной катализаторам.Полный объем катализатора 6 с, 1 ред.варительно готовят смесь г 01 прад 1ОКСИда Уг.тЕРОДа И Яэата, СЖИМаЮТ РЕК адлерживяП т уКаааННЫЕ В табЛИПЕдавления. Падявае ая газовая смесь 10 содержит вацорад и акстт 1 углерода прп указацньх Олярньх отношениях и примерна пять процентов пс абъему азата слу 11 Р 1 О Б кячРстВР Вну. аэн; Рго стандарта, Б подаваемом гаЗС ПРКСУтСтВУЕ Г СЕРаВаДСрал В КОЛХЛ - честве :тркмерца 50 млн, час гей.Смесь газаз Грал;скяют через слой активираванного угля прп камнатцой температуре для удаления железа и С гругкх карбонильцых загрязненийЗатем поток газа пропускают с указанной в таблне Объеме 011 чясаВОЙ СКОраСТЬЮ терс З рЕаКтОр С ЕЕПадВтж -Ентты Стаам, РСЯКП ОР гта.ттРРЖЕЛВаЮТ ПРИ-б указаней температуре ., печи. при цтрКУЛЯПИИ В ЦЕЙ ВОЗ;ЕУХа И ПЯБЛОЦтк10,.45 М 1 я, Отхадящис газ пропускаютчрв я з аз ажиЕк О стцы 11 Сепаратор при окру:;аюОт тем:Ррятуре и сааттветст 30 БттЕЩРМ ЯВЛЕЕЕИИ РРЯКЦНИ С ЛОВУПЕКОЦ,С СттктМ 11 ЬДОМ ПРК Я;МОСфЕРНОМ ДЯБЛР -цки. 1 я , и,;тт ку фазу анятплзируют,1 те -"Х -аТ, .1 рттВЕИРНЫ В Тябгтите1 ЕаК СЛСцует ИЗ ттрЕдСтаВЛЕННЫХда-ьх, избирательОсть В атнопенитлобразоввя этанола В спиртовой С, -С -фрахцтти даСТтгает 9 Э-С 1,8 ., ТОГдя кяк для известцого способа онаСОСтаВЛяет 27 т 2 ,Способ получения спиртов с температурай кипения в диапазоне разганкибензинов;тля двигателей внутреннегосгорания путем кснтяктиравянкя смеси ВОДОРОДа К ОКСИДа УГт.ЕРОДа ПРИ ПОБЫшенных температурах к давлении 10 А 520,9;"1 Па с проматированным щелочнымметаллом 1 атахптзатаром, содержащимметалл ГрУ 1 ПЫ ЖЛс.За - жехРЗО КО -аяльг, ке,т л и ч а ю щ и ЙВ КЯЧССТБР Катапиэат 01 а ИСПОЛЬ-У Вг), 52 7.Д катализатор, содержащий сонме тцоосажденные в виде сульФидов молибдени один из металлов группы железа прцатомном соотношении молибдена ц металла группы железа ,1-3):) п)зомоторкарбонат калия,. связующее - бецтонитовую глину и смазывпющее вещество - пищевой стеарин ,стеротекс) пр,следующем их соотнощеции., мас,%; Испьгтацие катализаторов Температура, СИолярное отношец) е И,/СОЧасовая объемная скорость ч Иасса СО превращенного пз епМаССЫ КатЯЛЦЗатО).а В с 1 яе С и Быскцле ут лево 1 орог Массовое отношение С/С, - С.;Спирты Другие продукты окисления и углеводороды,. 27 33,6 овая фазаМетан 21,7 7 2 3 1 6 И В 1)1 СЯИЕ Уга 1 Е ВОДО",)ОДЫ 6,.: 70 3 сумма Жидкая фаз Мс.таол,6 0 3 0,3 Дру. Иеи углев ления родукть. окиПОРОД 11" о7 а 6,7 1,7 О, реграцен на ка;11 11"1 мо.11 ол получаемых СГ, расс "1:.тьл);азе свобопц, г)а Ра)11 РЕ лючением дл за Л)1 1 СХОПЯ з моля сти чипо углероду на Гло атомов углеро угих и дуктов ак массовы)1 пецт ж 1 дк О 1",ива 1;) Молярное отноп 1 ение Н /СО асовая Отьемная Масса СО, прмассы катали Получаемы.;1 ( Селективност 100 х число в р акторе,")Селективцост ОЙ сР 1 ектц 1 Предполагае ОКИСЛЕЦИЯ,)"Воду рассчи П 1 р,7 до 1;ке 11 е та ОП 11 ды