Способ получения хлорметилхлорсульфата

(505 Российской Фсдерацитам и товарным знакам омите о пате"В 0 а. )11 т -фЖРс ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ ГЕН- 36йденко В.Г., Бале тет МГУ им, М,В,Л(56) В 1 псЗегор ЕНаСо)тнп., 14(9), р, 857-86Патент СШЛ М 4143/68, 1987,Вогг 1 и)е 11 Г.бОго5 осЧо 1, 78, р.,5367 (1 Изобретение относится к органической химии, конкретно к способу получения хлорметилхлорсульфата Формулы С 1 СН 20502 С 1, который используется при получении поверхностно-активных веществ и в синтезе /3-лактамных антибиотиков 1,2,Известно несколько методов получения хлорметилхлорсульфата 1,2, В одном из них осуществляют реакцию хлорсульфоновой кислоты при температуре 70 - 80 С с С 1 СН 2 СНВг 1. Выход целевого продукта составляет в этом случае 30%, Существенным недостатком этого способа является невысокий выход хлорметилхлорсульфата, а такке образование в качестве побочного продукта эквимолярного количества бромистого водорода,В другом способе хлорметилхлорсульфат получают смешивая хлористый метилен с серным ангидридом в соотношении 2;1 и менее, Реакцию проводят при температуре от 0 до 50"С, к полученной реакционной смеси добавляют стабилизирующий агент и из стабилизированной реакционной смеси(54) СГ 10 СОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРМЕТИЛХЛОРСУЛЬФАТА(57) Использование; в химии замещенных сульфатов, в частности в способе получения хлорме)илхлорсу ордо. ущность изобретения: продукт - хлорлетилхлорсульфат. Реагент 1 хлористый метилен. Реагент 2 триоксид серы. Условия реакции: нагревание при 140-200 С и малярном соотношении реагентов 1 и 2 (6,6 - 12,2):1, в присутствии катализатора - конц, серной кислоты или воды, взятой в кос честве 1-5 об,% по отно. шению к триоксиду серы. 1 табл. выделяюг перегонкой по крайней мере один хлорсульфат из образовавшейся смеси хлормет ил хло рсул ьфата и бис-(хл орсул ьфата) 2,Однако при воспроизведении условий, приведеннь)х в патенте 2. выход смеси хлорметилхлорсульфата и бис-(хлорсульфата) составил 3%, что представляется закономерным, если учесть, что взаимодействие 1,2-дихлорэтана (более активного в реакциях с электрофилами) с триоксидом серы в отсутствии катализатора приводит к С 1 СН 2 СН 20502 С с выходом, не превышающим 15% 3.Таким образом, разработка высокоэффективного способа получения хлорметилхлорсульфата, позволяющего синтезировать целевой продукт с высоким выходом, и при минимальном образовании побочных продуктов является актуальной задачей.Разработан способ, заключающийся в осуществлении реакции триоксида серы и хлористого метилена. Предложенный спо. соб отличается тем, что триоксид серы и2000296 Выход,Время, ч Молярное соотношение СН 2 С 12/ .03/Н 2504,9 4 6,6:1:0 0 0,7: 1:0,01 9 хлористый метилен взяты в молярном соотношении 6,6-12,2:1, реакция осуществляется при температуре 140-200 С и в присутствии в качестве катализатора 1 - 5 иол,% концентрированной серной кислоты либо эквивалентного количества воды.Иг;Ггпт 1 ЬЗОВОНИЕ В ПрОцЕССЕ МаЛЫХ КОЛИ- ч. сг, тат ализа гора (менее 1 мол,% по отно- Оеи 1 по к взятому 50 з) сильно замедляет г 1 р ГЕКа 11 Е рЕаКции. НаПрОтИВ, бОЛЬШИЕ кг.,11 льг и . (1531 мол.%) - приводят к , брт 1 зцаг "ю значительных количеств (С;С 11;: г 2302 и гС 1; 0202)2 СН 2 в качестве поп 1 яггуктав. Следует отметить, чтоф; и 1 и 1 ирпвгэ 111 ои Гер 11 ои кислОты1 егь мггкно добавить эквива. гп ВС 1 ггЬ 1. 1 гх Ка. ПРИ ВЗаИМОед 11",й с однцм из компо.,: 1, ;О 51;.;Гггтсг 1 сер 11 ая кислота, явя кггг,1 агог,ог.1 процесса. ц:-;е ц: реакции при низких г "; г агу, ;-х 1 меиее 140 С) является неце. Г г С 1:-.;11; К ГЭК ДЗ)КЕ 11 РИ ВЫГОКОГИ.ДСРж;11 ЦЦ КатазгГЗатОРа и ВРЕМЕНИ РЕЛК- .ццг 6: 100 ч выход целевого продукта1 ветел лиш. иезиачигельггг 1г.; ч-,бес геггие и 11 острируется гр 1 л 1)ам 1 ри-,:едг.;11 ными в таблице061,1 ад г 1 г-;тодика получения хлорметил,с. -,1 Г 1 та, Дяч удаЛЕНИя ОрГаНИЧЕСКИХС 1 С 12 г 1 едвариельно обрабаг ь Г ал и 1/ г 00 гиа с ч, 50 з, и ромы вали МЭНСОгь водой и перегоняли над Р 205. К СН 2 С 2 добавляют рассчитанное количество свежеперегнэнного 50 з, запаивают в стеклянную ампулу или помещают в автоклав и нагревают при перемешивании или без него в течении времени, указанного в таблице. ПОСЛЕ ЧЕГО рЕаКцИОННуЮ СМЕСЬ ОХЛажда 1 ОТ,промывают 1/10 мас.ч. воды насьгщеннымводным раствором йаНСОз, водой, сушатнад М 9504, хлористый метилен отгоняют в5 вакууме на роторном испарителе, продуктперегоняют в вакууме при 45-50 С/10 мм,рт.ст, Получают хлорметилхлорсульфат с выходами, указанными в таблице, Отогнанныйхлористый метилен может быть использо 10 ван в дальнейших реакциях.ИК-спектр (см ): 750, 790, 960, 1045,1197, 1420.Спектр МПР (д, м.д.): 5.97 с,Константы и данные ИК-, ПМР-спектров15 полученного соединения сопгвегствуют литературным (1),Описанный способ гтозг 1 оляг;т повыситьвыход целевого продукта до 50 "/, и састи доминимума обраэовани 1 т побочных продук 20 тов,Таким образом, описэнныц способ впредлагаеглой совокупности существенныхпризнаков не известен иэ уровня техники,явным образом не следует из него и можетг2- быть без каких-либо измене 11 цй использоваг 1 в промышленности,Формула изобретения Способ получения хлорме 1 цлхлорсуль фата формулы С 1 СН 20502 С 1, взаимодействием хлористого метилена ц триоксцда серы, о т л и ч а ю щ и й с л тег.1, гцо г 1 роцесс проводят при молярном с.отг 1 сишении исходных реагентов, равном 6,6-12,2:1, при 35 140-200 С в присутствии в качестве катализатора концентрированной серной кислоты или воды, в количестве 1 - 5 мол.% по отношению к триоксиду серы.2000296 Продолжение таблицы Производственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул.Гагарина, 101 Редактор Т.ПилипенкоЗаказ 3063 Составитель М,ЛебедевТехред М.Моргентал Корректор О.Густи Тираж Подписное НПО " Поиск " Роспатента113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5