Способ получения n-mohoили n, n-диалкил-

О П И С А Н И Е 183759ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Фаюэ Соеетокиэ Социэлиотичеокиа РеопубиикЗависимое от авт. свидетельствал. 12 р, 1 23-4) Заявлено 08.Х 1.1964 ( 932715 с присоединением заявки9332 номитет оо делам аобретений и открыт при Соэете Миниотро СССГПриоритет 12,Х 11,1964 г. Опубликовано 09.Ч .196 Дата опубликования оп К 547.491.8.07 (088.8). Крет Заявитель О- ИЛИ 1 Ч, Ы-ДИАЛКИЛНОВ, СОДЕРЖАЩИХСГ,Н - , СГС 1 Н - и СГаСГ СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Х-МО ЗАМ ЕЩЕ Н Н Ь 1 Х ГУАНА%ИФТОРАЛКИЛЪНЫЕ РАДИКАЛЫ,9 г представля метилг ани ина 1Предложенный способ получения К-моноили Х, К-диалкилзамещенных гуанаминов, содержащих фторалкильные радикалы СГ;Н - , СГС 1 Н - и СГаСГН - , в литературе не описан. 5Способ заключается в том, что алкилгуанидины или несимметричные диалкилгуанидины псдвергают взаимодействию с перфторолефинами при температуре от 30 до 130 С в среде органического растворителя, например диме тилформамида. Молярное соотношение реагирующих компонентов равно 1: 3.Соединения могут быть использованы для получения пестицидов, новых лекарственных препаратов, а также в производстве полимер ных материалов.П р и м е р 1. В четырехгорлую колбу емкостью 150 мл, снабженную мешалкой, термометром, газоподводящей и газоотводящей трубкой, загружают 365 г (0,5 моль) метил гуанидина и 100 мл диметилформамида. Раствор нагревают до 70 С и при интенсивном перемешивании через него барботируют сухой тетрафторэтилен. Подачу тетрафторэтилена регулируют таким образом, чтобы температу ра реакционной смеси находилась в пределах 70 - 80 С. С падением температуры реакционной смеси до 50 С подачу газа прекращают. Выпавший белый осадок отфильтровывают, промывают два-три раза серным эфиром и су шат. Полученныи осадок 20 ет собой смесь фторгидратов д и метиламина,На масляном насосе от фильтрата отгоняют растворитель и к оставшемуся маслу приливают 50 мл воды, Выпавшие кристаллы 2-дифторметил - 4-амино-б-метиламино-триазина 16 г, 55%) отфильтровывают, промывают водой и перекристаллизовывают из воды. При наличии окраски смесь кипятят с углем. 2-Дифторметил - 4-амино-б-метиламино-триазин представляет собой бесцветные кристаллы с т пл. 172 - 173 С, хорошо растворим в диметилформамиде, метаноле, ацетопитриле, водных растворах кислот,Найдено, о/,: С 34,05; Н 4,1; Г 21,3; М 40,5, Вычислено, О/,: С 34,28; Н 4; Г 21,71; М 40.П р и м е р 2. Опыт проводят аналогично описанному в примере 1. В колбу загружают 43,5 г (0,5 моль) этилгуанидина и 100 мл диметилформамида. При температуре 90 - 100 С и интенсивном перемешивании через раствор барботируют тетрафторэтилен, Выделившиеся фторгидраты этиламина и этилгуанидина (28 г) отфильтровывают. Из фильтрата выделяют 15 г (51%) 2-дифторметил-амино-б-этиламино-Я-триазина, который растворяют в 10%-ной соляной кислоте, кипятят с углем, нейтрализуют 10%-ной МаОН, отфильтровывают, промывают водой и сушат.183759 50 55 60 65 2 - Дифторметил-амццо-этиламицо-триазцц представляет собой бесцветные кристаллы, т. пл. 119,5 - 120,5 С.Найдено, %: С 38,40; Н 5; Г 20,25; Х 36,7.Вычислено, %: С 38,1; Н 4,76; Г 20,01; Х 37,1.П р и м е р 3. Опыт проводят аналогично описанному в примере 1. В колбу загружают 22 г циклогексилгуанидина, 40 лл диметилформамида. При температуре 80 - 90 С через эту смесь при интенсивном перемешивании пропускают тетрафторэтилен. По окончании пропускания тетрафторэтилена к раствору добавляют 100 лл воды и оставляют на 24 час. Выделившиеся кристаллы (5,6 г, 450/о) отфильтровывают, перекристаллизовывают из 250/,-ного водного раствора этанола. 2-Дифтор метил - 4 - циклогексила мино - 6-амицо-Я- триазин представляет собой бесцветные кристаллы, т. пл. 147 - 148 С,Найдено, /,; Р 15,59; М 29,15.Н;Р.;.Вычислено,;%: Г 15,63; М 28,8.П р и м е р 4, Опыт проводят аналогично опыту примера 1. В колбу загружают 36 г метилгуаниднна и 100 нл диметилформамида, При температуре не выше 30" С через эту смесь при интенсивном перемешивациц пропускают трифторхлорэтилен. В процессе реакции наблюдается осмоление реакционной смеси, вследствие чего снижается выходпродуктов реакции, По окончании пропускация от реакционной смеси ца масляном насосе отгоняют растворитель при температуре не выше 45 С. К оставшемуся маслу добавляют 75 лл годы и оставляют на 24 час. Выпавшие кристаллы отфильтровывают, растворяют в 10%- ной соляной кислоте, кипятят с активированным углем и нейтрализуют 10%-ным едким натром. Выделившиеся кристаллы отфильтровывают, сушат. 2-Фторхлорметил-метиламино-амино-трцазин представляет собой бесцветные кристаллы, хорошо растворимые в метиловом и этиловом спиртах, диметилформамиде, т, пл. 143 - 144 С.Найдено, %; С 31,2; Г 9,6; С 1 17,8; М 36.СьН 7 РС 1 М;.Вычислено, О/,; С 31,4; Г 9,9; С 1 18,5; М 36,6. П р ц м е р 5. В четырехгорлую колбу емкостью 150 юг, снабженную мешалкой, термометром, газоподводя щей и газоотводя щей трубкой, загружают 44 г (0,5,ноль) несимметричного диметилгуанидина и 120 ил диметилформамида. Раствор нагревают до 120 С и при интенсивном перемешивании через него барботируют сухой тетрафторэтилен. Подачу тетрафторэтилена регулируют таким образом, чтобы температура реакционной смеси поддерживалась в пределах 90 - 100 С. При необходимости подогревают. С падением температуры реакционной смеси до 50 С подачу газа прекращают. Выпавший белый осадок фторгидратов диметиламина и несимметричного диметилгуанидина отфильтровывают,5 10 15 20 25 30 35 40 45 Фильтрат оставляют стоять одни сутки, после чего на масляном насосе отгоняют растворитель и к оставшемуся маслу приливают 50 лл воды, Выпавшие белые кристаллы (16,6 г, 520/,) отфильтровывают, промывают водой, растворяют в 10%-ном растворе соляной кислоты, кипятят с углем и нейтрализуют 100/,-цой ХаОН до слабощслочцой реакции. Полученные кристаллы хорошо отмывают от ХаС 1. 2 - Дифторметил-диметиламино-амино-триазин представляет собой бесцветные кристаллы, хорошо растворимые в метаноле, диметилформамиде и плохо - в кипящей воде, т. пл, 148,5 - 149,5 С.Найдено, О/о: Г 19,95; К 36,79,С,Н,Г.,ХВычислено, ь/о: Р 20,11; М 37,03,П р и м е р 6; Опыт проводят аналогично опыту примера 1, В колбу загружают 22 г (0,19 лсоль) несимметричного диэтилгуанидица и 100 лл диметилформамида, При температуре 130 С и интенсивном перемешивании через раствор со скоростью 1,5 - 2 л/час пропускают тетрафторэтилен в течение 1,5 час. Выделившиеся фторгидраты отфильтровывают, а цз фильтрата выделяют 6 г (44%) 2-дифторметил-диэтиламццо-б-амицо-триазиц, который перекристаллизовывают из 300/,-ного водного раствора этанола, т, пл, 119,5 - 120 С.Найдено, о/: Г 16,91; 1 М 32,С,Н ГХ,.Вычислено, %: Г 17,51; И 32,25.П р и м е р 7. Опыт проводят аналогично опыту 1. В колбу загружают 26,1 г (0,3 моль) несимметричного диметилгуанидина и 100 лл растворителя. При температуре 80 - 115 С через раствор барботнруют хлортрифторэтилен со скоростью 1,5 л/час в течение 2 час. Затем фторгцдраты отделяют, а из фильтрата получают 6 г (30%) 2-фторхлорметил-диметиламино-амино-Я-триазица. Последний перекристаллизовывают из 10%-ной НС 1. Приналичии желтого окрашивания кристаллов смесь кипятят с углем и нейтрализуют 10%-ной КаОН. Вещество имеет т. пл. 147 - 148 С.Найдено, 0/,; С 1 17,05; Р 9,84; М 34,3, СНЦС 1 ГМ",Вычислено, О/о. С 1 17,29; Г 9,29; Х 34,14. П р и м е р 8, Опыт проводят аналогичноопыту 1, В колбу загружают 26,1 г (0,3 моль)несимметричного диметилгуацидица и 100 ллдиметилформамида и при температуре 90 -105"С через раствор пропускают перфторпропилен со скоростью 1 л/час в течение 4 час.Выделившиеся фторгидраты диметиламина идиметилгуанидина отделяют, а из фильтратаполучают 10 г (410/,) 2- (а-гидроперфторэтил)4-диметиламицо-б-амино-Я-триазина, последний дважды перекристаллизовывают из 100/,гого водного раствора этанола. Вещество имеет т. пл. 165 в 1 С,Найдено, О/о: Г 31,93; М 28,7.С,Н,ГМ,.Вычислено, о/о. Г 31,8; М 29,28,183759 Предмет изобретения Составитель В. Н, БезбородоваРедактор Л. Г. Герасимова Техред А. А. Камышникова Корректор С. Н. Соколова Заказ 2406,10 Тираж 625 Формат бум, 60 Х 90/8 Объем 0,27 изд. л. ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр, Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 1. Способ получения Х-моно- или Х,М-диалкилзамещенных гуанаминов, содержащих фторалкнльные радикалы СГвН - , СРС 1 Н - и СРаСГН - , отличающийся тем, что алкилгуанндиш г нли несимметричные диалкилгуанидинвг подвергают взаимодействию с перфторолефинамн при нагревании от 30 до 130 С в среде органического растворителя и молярном соотношении реагирующих компонентов, равном 1: 3.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве органического растворителя используют, нагример, диметилформамид.3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что нагревание ведут от 30 до 100 С или от 80 до 130 С.