Способ получения изоцианатов

(56) Дж,Х.Саундерс,уретанов, М,: Химия,Авторское саиде4911880, кл. С 07 С К.К.Фриш, Химия поли1968, с. 123-125.тельство СССР119/048, 1984. ится к усоверщенстучения изоцианатов, в химической, химилегкой и других отти.и ние отноособу поленя ютсяической;шленносспособом уретакоторый Изобрете вованномусп которые прим ко-фармацевт раслях промы Известен тов термолиз температурах ющей схеме:олучения изоцианаов при повышенных протекает по следуМНСООВ ййСО+дновременно могу роцессы: образование втори протекать поб ного ам ВЙНСООЙ -ВЙ(2 ервичного роцессв по уравдного или обоихии, В отсутствии ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОВЕДОМСТВО СССР, 60,Условием протекания нению (1) является вывод продуктов из зоны реакц(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИЗОЦИАНАТОВ ТЕРМОЛИЗОМ УРЕТАНОВ В ПРИСУТСТВИИ ДОБАВКИ(57) Использование: в химической и химико- фармацевтической промышленности. Сущность изобретения: продукт - изоцианаты, Реагент 1: уретан. Условия реакции: термолиз, добавка - хлорид алюминия в массовом соотношении (1-20):1, 2 табл,связывающих компонентов процесс характеризуется невысокими степенями превра, щения.Недостатком указанного способа получения иэоцианатов термолиэом уретанов являются высокие давления и температуры, использование дорогих катализаторов, Кроме того, через зону реакции постоянно пропускают ток сухого азота, что усложняет аппаратуру и процесс синтеза.3Наиболее близким решением постав- СО ленной технической задачи является способ 1.получения фенилиэоцианата термолиэом фенилуретанов в присутствии фенилтрихлорсилана при температуре 85-180 С.6 дНедостатками данного способа являются: выделение хлористого водорода, что требует дополнительных очистных сооружений; наличие кубового остатка, образуемого в конце реакции (после отгонки фонилизоцианата), который являе-ся отходом производства и требует у илиэации; использование фенилтрихлорсилана в качестве реактива и необходимость его в больших количествах.Кроме того, фенилтрихлорсилзн легко подвергается гидролизу на воздухе и требу 1836336ет специальных условий хранения и перевозки. Все это усложняет процесс получения изоцианатое и повышает их стоимость,Целью изобретения является упроще. ние технологии процесса, Поставленная цель достигается способом получения изоцианатов термолиэом уретанов в присутствии добавок, а отличительной особенностью является то, что в качестве добавки используют хлорид алюминия.Процесс разложения уретанов протекает в присутствии хлорида алюминия, который является сильным акцептором электронной пары и может образовывать со спи том комплексы. А 1 Оз смещает равновесие в сторону образования продуктов разложения уретана и направляет процесс, согласно реакции (1), в сторону образования целевого продукта. ййНСООй + А 1 С 1 з,: - ВЫСО+ 1 ВОН.А 10 з)В данном способе хлорид алюминия используют как катализатор. А 1 Сз может использоваться в процессе получения иэоцианатов многократно и при этом не образуется Отходов производства.Способ осуществляется следующим образом, Приготавливают раствор уретана в инертном по отношению к изоцианатам растворителе. В раствор добавляют А 1 Оз, Производят нагревание реакционной смеси. По истечении реакции получЕнный изоцианат при атмосферном давлении отгоняют,П р и м е р 1. 2 мл раствора метилового эфира Фенилкарбаминовой кислоты в О- дихлорбензоле концентрации 0;1 моль/л в присутствии 0,32 г А 1 Сз нагревают при температуре 180 С, Через 60 мин выход Фенилиэоцианата составляет 100,П р и м е р 2. 2 мл раствора метиловогоэфира Фенилкарбаминовой кислоты в Одихлорбенэоле концентрации 0,1 моль/л вприсутствии 0,28 г АС 3 нагревают пры температуре 190 С. Через 40 мин выход фенилизоцианата составляет 1000,5 П р и и е р 3. 2 мл раствора метиловогоэфира феиилкарбаминовой кислоты в Одихлорбенэоле концентрации 0,1 моль/л вприсутствии 0,12 г АОз нагревают при температуре 230 С. Через 25 мин выход фени 10 лиэоцианата составляет 99.П р и м е р 4. 2 мл раствора метиловогоэфира Фенилкарбаминовой кислоты в хлорбензоле концентрации 0,1 моль/л в присутствии 0,25 г А 1 С 1 з нагревают при15 температуре 200 С. Через 20 мин выход фенилизоцианата составляет 100.П р и м е р 5. 2 мл раствора метиловогоэфира Фенилкарбаминовой кислоты в хлорбензоле концентрации 0,1 моль/л в присут 20 ствии 0,31 г А 1 С 1 з нагревают притемпературе 180 С, Через 80 мин выход фенилизоцианата составляет 100,П р и м е р 6(сравнение). 2 мл раствораметилового эфира фенилкарбаминовой кис 25 лоты в О-дихлорбензоле концентрации 0,1моль/л в присутствии 0,001 г А 1 Сз нагревают при температуре 180 С. Через 40 минвыход фенилизоцианата 12,8.П р и м е р 7 (сравнение). 2 мл раствора30 метилового эфира фенилкарбаминовой кислоты в О.дихлорбензоле в присутствии0,002 А 1 С 1 з нагревают при температуре180 С. Через 40 мин выход фенилизоцианата составляет 18.3,35 Остальные примеры приведены в таблице 1 и 2.Таким образом, данный способ существенно упрощает технологию процесса засчет использования более доступного хло 40 рида алюминия и получения целевого прОдукта с количественным выходом.Формула изобретенияСпособ получения изоцианатов термолиэом уретанов в присутствии добавки,45 о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с цельюупрощения технологии процесса, в качестведобавки используют хлорид алюминия вмассовом соотношении (1-20):1.1836336 Продолжение табл. 1 Примечание. ь 180 ОС,Таблица 2 30 С имечанив Составитель А.Неч Техред М.Моргента Корректор О,Густ дактор Г.Бельская оизводственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул. Гагарина, 1 Заказ ЗООЗ Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушсквя наб 4/5