Способ получения гидроарсената щелочного металла

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 9)8 51)5 С 01 6 28/О ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНВЕДОМСТВО СССР(ГОСПАТЕНТ СССР) ПИСАНИЕ ИЗС)БРЕТЕНИ К АВТОРСКОМУ С ТЕЛЬСТВУ ксида цезия, Водный слой отделяют, а спиртовый 4 раза экстрагируют бидистиллятом. Объединенный водный экстракт выпаривают о кварцевой посуде до начала кристаллизации, к спиртовому раствору добавляют 34%-ную перекись водорода и нагревают в течение 10-15 минут. Охлажденную массу переосаждают с добавлением свежеперегнанного этилового спирта (ГОСТ 18300-72). Полученное кристаллическое вещество белого цвета СзНгАэО отделяют от маточного раствора фильтрованием, промывают этиловым спиртом и сушат в вакуум-эксикаторе над оксидом фосфора (1/) и парафином до постоянной массы. Выход целевого продукта 95%. 2 табл.)зАэО, гд3ери выр зуют триалкиларсенаты типа (ВК=Н-С 5 Н 11, изо-С 5 Н 11 или Н-С 6Реакция имеет общий харажается схемой:)зАЗО+СзОН+2 Н 20 ЗВОН,Н 2 АэО ся уда где В=Н-С 5 Н 11, изоДля обработки яковистой кислоты ный раствор гид целевого продук табл,1), Следует, о такие же результат менении щелочи этом случае первос ет не концентрация. (22) 19.04,91 (46) 30,07,93, Бюл. В 28 (71) Тбилисский государственный университет им, И,А.Джавахишвили (72) Р,Д.Гигаури, М.А.Инджия, Н.Ш.Гигаури и А,ВмХидешели (56) Авторское свидетельство СССР 1528734, кл. С 01.6 28/02, 1987. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИГИДРОАРСЕНАТА ЦЕЗИЯ (57) Способ осуществляется следующим образом; в кварцевую колбу с тириалкиларсенатом (ЯО)зАзО, где Я=Н-С 5 Н 11, изо-С 5 Н 11 или Н-С 6 Н 1 з при постоянном перемешивании постепенно добавляют раствор гидроИзобретение относится к химической технологии особо чистых неорганических веществ, конкретно, к способу получения дигидроарсената цезия, монокристаллы которого, обладая сегнетоэлектрическими свойствами, широко применяется в радиоэлектронике.Целью настоящего изобретения являет- прощение процесса, увеличение выхопродукта и снижение содержания примесей в нем,Поставленная цель достигается тем, что в известном способе получения дигидроарсената цезия путем обработки алкоксидов мышьяка водным раствором эквивалентного количества гидроксида цезия, концентрирования водного экстракта и переосаждения целевого продукта в этиловом спирте, в качестве алкоксидов исполь-С 5 Н 11 или Н-С 6 Н 13, исходных эфироэ мышьбыл использован 56,0%- роксида цезия. Выход та достигает 95% (см, днако, подчеркнуть, что ы достигаются и при прилюбой концентрации: в тепенное значение имегидроксида цезия, а сте 1830383пень извлечения целевого продукта из образующегося спирта.Из приведенной схемы реакции выясняется, что в конце процесса, как и при прототипе, количественно регенерируются и 5соответствующие спирты, которые вновьмогут быть использованы для синтеза исходных триалкиларсенатов. В результатепроцесс получения дигидроарсеиата цезияпринимает непрерывный циклический ха- "Орактер.В табл.2 приведены результаты спектрального количественного анализа дигидроарсената цезия, полученного в заводскихусловиях нейтрализацией мышьяковой кислоты гидроксидом цезия ( проба), по прототипу (И проба) и по предлагаемому способу(1 И). Из этих данных выясняется, что попредлагаемому способу получается гораздоболее чистый целевой продукт, чем по известным,Отличительными признаками изобретения являются:-использованиетриалкиларсенатовобщей Формулы (ВО)зАзО вместо триалкиларсенитов (ЯО)зАз в качестве исходногоматериала;- непосредственная обработка эфировмышьяковой кислоты гидроксидом цезия,т.е. не нуждается предварительное окисление пероксидом водорода.Для лучшего понимания настоящегоизобретения приводим конкретные примерыП р им е р 1, К 352,0 г(1,0 моль)триизоамиларсената в кварцевой колбе при постоянном перемешивании постепеннодобавляют (10 мин) 267,8 г 56,00-ного водного раствора гидроксида цезия, Водный(нижний) слой отделяют, спиртовый - 4 раза 40экстрагируют по 60-100 мл бидистиллята.Получают 322 мл изоамилового спирта, чтосоставляет 97,6 от теоретическогоОбвединенные водные экстракты выпаривают в кварцевой посуде до начала кристаллизации, к сиропообразному растворудобавляют 5 мл 340-ной перекиси водорода и нагревают еще в течение 10-15 мин,Охлажденную массу переосаждают добав-, . лением 0,5 л свежеперегнан ного этиловогоспирта (ГОСТ 18300-72), Полученное кри-,сталлическое вещество белого цвета отделяют от маточного растворафильтрованием, промывают этиловым спиртом и сушат в вакуум-эксикаторе над оксидом ФосФора (У) и парафином допостоянной массы. Получают 254,3 г(92,8)дигидроарсената цезия,Найдено, ф, Аз 27,23; 27,31.Сзн 2 АзсаВычислено, : Аз 27,39.П р и м е р ы 2-4 осуществляют аналогично примеру 1 (см. таблицу 1),Иэ вышеизложенного следует:- упрощение процесса обеспечиваетсяза счет устранения многостадийности и проведения реакции более в мягких условиях;- увеличение выхода и, особенно, повышение качества целевого продукта обеспечивается за счет применениятриалкиларсенатов в качестве исходногоматериала. Важное значение имеет и то, чтосущественно уменьшается количество какреагирующих (Н 202), так и вспомогательныхвеществ (С 2 Н 50 Н). Не исключено, что онисами содержат элементы-примеси, загрязняющие целевой продукт,Таким образом, применение предлагаемого технического решения позволяет: значительное упрощение процесса;повышение качества и на 10 увеличениевыхода целевого продукта,Ф ор мул а изобретенияСпособ получения дигидроарсената щелочного металла, включающий взаимодействие мышьякосодержащего реагента с.соединением щелочного металла в воднойсреде, отличающийся тем,что,сцельюобеспечения возможности получения дигидроарсената цезия с высоким выходом инизким содержанием примесей в нем, взаимодействию подвергают триалкиларсенатытипа (йО)зАз 0, где И-Н-С 5 Н 11, изо-С 5 Ни илиН-С 6 Н 1 з, с водным раствором эквивалентного количества гидроксида цезия, послечего водный экстракт концентрируют, переосаждают продукт в этиловом спирте и отделяют кристаллы от маточного раствора.1830383 Таблица 1 Загрузка исходных соединений и выход продукта ие табл,Про блиц Результаты спектрального анализа дигидроарсената цезия, полученного по прототипу и по предлагаемомуспособу Составитель Р.Гигаури дактор АЯавловская Техред М, Моргентаорректор СЯатрушева Тираж Подпосударственного комитета по изобретениям и 113035, Москва, Ж, Раушская наб ьский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 10 Производственно-и ЗаВН исноеоткрытиям при ГКНТ СССР4 Л