Способ приготовления катализатора для селективного гидрирования примеси дивинила в бутан-бутиленовой фракции

Союз Советских Социалистических Республик(23) Приоритет Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытий( 54) СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ СЕЛЕКТИВНОГО ГИДРИРОВАНИЯ ПРИМЕСИ ДИВИНИЛА В БУТАН-БУТИЛЕНОВОЙ ФРАКЦИИ Изобретение относится к области.. приготовления катализатора дляочистки от примесей диеновых углеводородов бутан-бутиленовой фракцииисточника получения бутена,Известен способ получения катализатора очистки низших олефиновот примесей диеновых углеводородовс использованием в качестве актив-.ного компонента металлов Рд, М 1, Со,11, Однако в присутствии этих катализаторов наблюдается значительная миграция двойной связи в олефинах из с(.- в -положение, что приводит к снижению выхода бутена.Наиболее близким к описываемомуизобретению по технической сущности и достигаемому эффекту являетсяспособ приготовления катализаторадля селективного гидрирования примеси дивинила в бутан-бутилеяоВойфракции обработкой твердого носителя водно-аммиачным раствором уксуснокислой меди с последующей прокалкой и восстановлением полученногокатализатора, При этом концентрацияпропиточного раствора в пересчетена медь составляет 153 г/л, а количество меди в катализаторе5-20 мас, В 23,К недостаткам указанного способаприготовления катализатора следуетотнести повышенный расход высокочистой меди (99,9-99,999 мас,Ъ) и недостаточно высокую активность,Целью изобретения является уменьшение расхода меди и получение катализатора с повышенной, активностьюПоставленная цель достигаетсяописываемым способом приготовлениякатализатора для селективного гидрирования примеси дивинила в бутанбутиленовой фракции, состоящем втом, что носитель обрабатывают0,05-0,2 М водным раствором медноаммиачного комплекса при соотношении объема раствора комплекса к.объему носИтеля 1,2-10 и времениобработки 0,5-20 ч с последующей2 О сушкой катализатора,Отличительным признаком изобретения является то., что носитель об.рабатывают 0,05-0,2 М водным раствором медно-аммиачного комплексапри соотношении объема раствора иобъема носителя 1,2-10 и .времениобработки 0,5-20 ч При нанесениимеди таким образом, она прочно связывается с поверхностью силикагеля, образуя поликремниевую соль ме.,00 ,00 О., 000 0,001 ивин ди. При этом достигается максимальная дисперсность,меди на поверхности носителя и резко увеличиваетсячисло активных центров,Изобретение позволяет достичьзначительного снижения концентрациимедного компонента в 3 и более раэ,5существенно увеличить активностькатализатора( и, следовательно,снизить температуру процесса селективного гидрирования примеси дивинила,П р и м е р 1, Промышленный ша- (О2.риковый силикагель (б =200 м /г,Ч =, О, 8 см /г) обрабатывают раствором медно-аммиачного комплекса0,1 М концентрации, Раствор комплек.са готовят взаимодействием 100 мл 151 М раствора сернокислой меди (содержание основного вещества98,5 мас,Ъ и 45 мл 13 М раствора аммиака; и разбавлением до 1 л 0,15 Мраствором аммиака получают 0,1 молякомплекса в 1 л раствора, Носительобрабатывают раствором комплексауказанной концентрации при соблюдении соотношения объема растворакомплекса (Мрастеоро к объему носите. ля (Ч остел ) 1,2, Носитель выдерживают в растворе, рН которого соответствует 10, в течение 1 ч. Катализатор промывают 0,2 М раствором аммиака, а затем дистиллирован- З 0ной водой до полного удаления аммиака, Далее катализатор высушиваютпри 100-120 С в течение 2-3 ч. Нослученный катализатор содержит1,5 мас,В меди,35П р и м е р 2, Промышленный силикагель обрабатывают О, 1 М раствором медноаммиачного комплекса израсчета М ростворс /чносмтем = 5 пометодике, аналогичной описанной в:примере 1, и выдерживают в раство(ре в течение 18 ч, Полученный катализатор содержит 4,5 мас.В меди.П р и м е р 3, Промышленныйсиликагель обрабатывают 0,15 М раствором комплекса из расчета 45,раствора /Ч носителе = 1,2 и выдерживают в течение 0,5 ч, как указанов примере 1. Содержание меди в катализаторе 3 мас.В,П р и м е р 4, Силикагель обрабатывают 0,05 М раствором комплекса иэ расчета Чр,стеос( / Чноснтелю ==1 О, как у каэ ано в примере 1. Времявыдерживания в растворе 20 ч, Содержание меди в катализаторе 4 мас.%.П р и м е р 5, Силикагель обрабатывают 0,2 М раствором комплексаиз расчета Чростьоро /ноочтвлз = 4(как указано в примере 1, Время обработки 5 ч, Содержание меди в катализаторе 5 мас,Ъ,П р и м е р 6. Селективное гидрирование в присутствии полученныхобразцОв проводят на установке проточного типа в паровой фазе при80 С, объемной скорости углеводородов 500 ч "и мольном соотношении во.дорода и дивинила 2:1, Давлениеатмосферное,Результаты испытания катализаторов, описанных в примерах 1-5, впроцессе селективного гидрированиябутан-бутиленовой фракции приведены в табл, 1, где приводится состав Фракции до и после очистки,Сопоставление каталиэатора,приготовленного заявляемым способом,с известным, приведены в табл,2,Предлагаемый способ приготовления катализатора для селективногогидрирования примеси дивинила вбутан-бутиленовой Фракции обладаетрядом существенных преимуществ посравнению с известным способом: онпозволяет увеличить активность катализатора, и следовательно, снизить температуру гидрирования более чем в 2 раза, в 3 и более разуменьшить концентрацию активногокомпонента, не требует применениясоединений меди высокой степеричистоты с содержанием активного вещества до 99(999,Т аблица 1,0 эвес едлаг 1,5-5 7,8 г 0,001 О,ООО ормула изобретени Спо ра для примес20п Составит ель А, Шел ко ведактор Л. Емельянова Техред Н.Бабурка Корректор Е. Папп 10 Тираж 809 ПодписноеНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий13035, Москва, а, Раушскак вас , д. 4/5 Заказ 194 ктная, 4 илиал-ППП Пате г. ужгород, ул соб приготовления катализатоселективного гидрированияи дивинила в бутан-бутиленовой фракции обработкой твердого йосителя растворами солей меди, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью уменьшения расхода меди и получения катализатора с повышенной активностью, носитель обрабатывают 15 Оф 05-0,2 М аммиачного нии объема объема носи обработки 0 Источ ринятые во 1, Патен кл, 260-677 2, Патен кл, 12 Д 11одным раствором медноомплекса при соотнсшеаствора комплекса иеля, 1,2-10 и времени5-20 ч,ики информации,внимание при экспертизПШ 9 3471583,1969,ФРГ 9 141814206, 1970 (прототип),