Способ приготовления шарикового цеолитсодержащего катализатора для селективного превращения нормальных парафиновых углеводородов

водой от посторонних ионов Иа и Ю3 и подсушку массы гидроксида алюминия до содержания воды 84,3 мас. ,. Получают влажную массу гидроксида алюми ния в виде геля. Для приготовления катализатора берут 200 г массы, растирают в фарфоровой ступке, постепенно прибавляют при перемешивании 1,7 мл ледяной уксусной кислоты и по лучают текучий псевдоэоль гидроксида алюминия. В псевдозоль вводят 27, 2 г влажной лепешки цеолита ультрасил с 2 мас.РЙ. Влажность лепешки цеолита 50,5 мас. ., После перемешивания 15 в течение 5 мин цеолитсодержащий псевдоэоль переносят в гомогениэатор с мешалкой, где при интенсивном перемешиваниив . 2500 об/мин) в течение 15 мин цеолит тонко и равномерно дис пергируют в псевдозоле. Затем псевдозоль выдерживают в течение 2 ч прио20 С. Затем псевдозоль выдерживают в течение 2 ч при 20 С. Потом смесь повторно перемешивают в течение 25 10 мин для полного разрушения структуры, образовавшейся за счет тиксотропного эастудневания. По окончании еремешнвания однородный цеолитсодержащий псевдозоль подвергают углеводо родно-аммиачной Формовке. Псевдоэоль подают в формовочную колонну через Фильеру с капиллярами диаметром 1,5 мм. Образующиеся капли псевдозоля попадают в Формовочную колонну, где име 35 ется 2 слоя жидкостей, верхний - фракция керосина, высотой 7 мм, нижний - 12,5%-ный водный раствор аммиака, высотой 1,6 м. В углеводородном слоекапли приобретают сферическую Формул 40 а в аммиачном растворе шарики твердеют в результате процессов коагуляции. После выдержки шариков в аммиачном растворе в течение 3 мин их извлекаютиз колонны, провяливают 14 ч на воздухе, высушивают при 60 С 2 ч., 80 С2 ч., 110 С 1 ч и 120 С 1 ч., а затем прокаливают в токе воздуха, подаваемого через слой с Чоь 800 ч , в следующем режиме: повышение температуры до450 С со скоростью 80 С в час вью оо9держка при 450 С 5 ч. Полученный катализатор имеет следующий состав,мас, : палладийсодержащий ультрасил,с содержанием Рй 2,0 мас.30 оксид55ноалюминиевая матрица (А 10 з) 70.Физико-механические свойства катализатора; диаметр гранул 2,28 мм;насыпная плотность 0,844 г/см; механическая прочность на раздавливание: 6,9 кг/шар, 169, 1 кг/см.П р и м е р ы 2-8. Остальные катализаторы того же состава, что и в примере 1 готовят аналогично примеру 1, только время выдержки различных образцов составляет от 1 до 36 ч. После выдержки цеолитсодержащие псевдоэоли подвергают повторной 15-минутной гомогенизации для разрушения структуры и формуют сферические гранулы, как в примере 1.Физико-механические характеристики катализаторов приведены в табл.1.П р и м е р ы 9-14. Катализаторы того же состава, что и в примере 1, готовят аналогично примеру 1, но изменяют температуру выдержки псевдо- золя.Физико-механические и каталитическне свойства катализаторов, приготовленных при различных температурах выдержки, сведены в табл, 2.П р и м е р 15. Сравнение каталитических свойств катализаторов, приготовленных по известному и настоящему способам, в изомеризации н-гексана,Катализаторы восстанавливают в токе водорода при повьппении температуры до 450 С и испытывают на импульснойомикрокаталитической установке в следующих условиях: загрузка катализатора (фр. 0,25-0,50 мм) 70 мг, доза и-гексана 0,2 мкл, расход водорода 70 мл/мин, температура 300 С. Принятая температура соответствует максимальному выходу изомеров.мРезультаты испытаний приведены в табл. 3., Изомеризующую активность оценивают по выходу изомеров С, а селективность - по соотношению выхода -Са и степени превращения н-С.ьП р и м е р 16. Сравнение каталитических свойств катализаторов, приготовленных по известному и настоящему способам, в селективном гидрокрекинге н-парафиновых углеводородов.Испытания катализаторов проводят на смеси н-парафин-изопарафин-ароматический углеводород для оценки активности и селективности превращения н-парафинов. Состав исходной смеси углеводородов, мас.%: н-октан - 31,5;2,2,4-триметилпентан ТМП) - 40,0; м-ксилол - 22,5, Катализатор восстанавливают в токе вод;р .да при температурах до 450 С и испытывают нао656родов в сРеднем в 1,25 раза, пвысить селективность гидрокрекинга г парафиновых углеводородов более чем в раза. катализаторов оценивают по степени превращения н-октана, селективность по отношению превращения и-октана к общему превращению углеводородов н-СВ, д-С, Ар. С 8 в гидрокрекинге; кроме того, оценивают молекулярноситовую селективность катализаторов по соотношению степеней превращения н-С/2,2,4-15 ТМП.Данные по активности и селективности катализаторов приведены в табл. 4.Таким образом, предлагаемый способ приготовления шариковых ЦСК с РИ СВК-цеолитом в оксидноалюминиевой матрице позволяет увеличить механическую прочность гранул ЦСК в 1,1-1,5 раза, повысить изомеризующую активность в 1,2 - 2 раза, селективность 25 иэомеризации н-парафиновых углеводоТ а б л и ц а 1 Механическаяпрочность НасыпнаяплотПр одолжи- тельность Диаметр гранул,Катализатор, В ностьг/см ыдержки,кг/шар кг/см асы приТа блица 2 Катализатор, У Каталитическиесвойства НасыпнаяплотМеханическаяпрочность Температура Диаметр гранул,выдержки, оС, за время старения 12 ч ность,г/см Г Селективша ность,вых. 1-С,превр. н С ность,1-С.в фмас .7. 237,8 328,9 328, 9 302, 5 079 0,81 0,82 0,8 59,5 61,0 61)е -15 2 Г) 25 3 Г) 2,11 1,95 1,95 Г)0 5 15672 проточной установке с загрузкой катализатора 6 см, Условия процесса: объемная скорость подачи сырья 2 ч- ) давление 2 МПа, температура 400 Г, кратность Н .СН=600: 1 (об .), продол 5 жительность опыта 3 ч. Активность Формула изобретения Способ приготовления шарикового цеолитсодержащего катализатора для селективного превращения нормальных парафиновых углеводородов, включающий пептизацию гидроксида алюминия кислотой с получением кислого псевдозоля, введение в псевдозоль палладийсодержащего СВК-цеолита, гомогенизацию цеолитсодержащего псевдозоля, последующую углеводородно-аммиачную формовку, сушку и прокаливание сферических грабнул, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью получения катализатора с повышенной активностью, селективностью и механической прочностью, кис-. лый псевдозоль перед Формовкой подвергают "старению" при 15-30 С в течение 2-24 ч.8Продолжение табл,2 1567265 НасыпнаяплотКатализатор, У Температура выдержки ) оС, за время старения 12 ч Механическаяпрочность Диаметр гранул,Каталитическиесвойства ность,г/см кг/шар кг/см АктивСелективность,д-С 6,мас.% ность,вых. д-С 6превр. н-Сб О)772 7,3 206,8 61,0 0,80 35 2,12 10без "старения" 0,830 О, 844 2, 20 2,28 Таблица 3 Соотношение:выход д-Сб Выход Степень Продолжи- тельность Катализатор, У изомеров Сб,мас.% превращениян-Сб 49,5 38,6 О, 78 75 0 610 081 78,0 64,5 0,83 2,0 12,0 24,0 2567 для сравнения Прототип 73,3 57,0 0,78 48,8 31,5 0,64 36,0 0,0 Таблица 4Г Катализатор по известному способу Катализаторпо настоящему способу Показатели 400 С 400 С Степень превращения, отн,%:н-СЬ2, 2, 4-ТИПАр. СаСелективность 94,5 25,5 34,7 превращения в гидрокрекинге:а) соотношениепревращенийн-С й н-Св) д С ) Ар С 8 0,66б) соотношение степеней пре 0,82 вращениян-Са 3,7 15,3 2,2,4-ТМЛ 1314 для сравненияПрототип выдержкицеолитсодержащего псевдозоля) ч превращениян-Сб,мас.% 8,1 213,7 36,9 0,75 6,9 169,1 31,5 О, 64 94,8 6,2 26,0