Способ получения 2-, 2, 3или2, 3, 6-алкилхинолинов

(54) СПОСОБ 2,3,6-АЛ КИЛХ (57) Испол ьзо Сущность из 2,3,6-ал килхи нанилин, Реаг ции; в сред диметилформ ний, 2 табл,кии дук не аПоставленная цель достигаетсязом хинолинов формулыиз И-алкинилинов формулы ;2 1М=Сн:- р2 инте- денагде 81 и Й 2 имеют указанные значения, окислением эквимолярным количеством молекулярного кислорода с одновременной конденсацией. Синтез проводят при 20 - 800 С в присутствии оснований, таких как КОН, чаОН, С 2 Н 50 йа, трет-ВИОК, чаМН 2 в апротонном диполярном растворителе, таком как диметилсульфоксид, диметилформамид, при малярном соотношении основание: растворитель: ч-алкилиденанилин 1 - 10;1 - 40:1.Изобретение иллюстрируется следующими примерами,П р и м е р 1, 0,05 моль (7,3 г) М-бутилиденанилина, 0,25 моль (14 г) КОН и 100 мл диметилсульфоксида помещают в герметично закрытую колбу, снабженную термометром, обратным холодильником и ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕВЕДОМСТВО СССР(71) Всесоюзный научно-исследовэтельси проектный институт полимерных протов Научно-производственного объединия "Наирит"(56) Бартон Д., Оллис Д. Общая органиская химия. Т, 8, М,: 1985, с,196 - 255. Изобретение относится к органической мии, конкретно, к замещенным хинолим общей формулы : где 81= Н, С 2 Н 5, СзНТ, СН(СНз)2;В 2= Н, СНз, С 2 Н 5.Алкилхинолины из анилина или из его производных могут быть получены по реакциям Скраупа, Байера, Дебнера-Миллера и дрАлкилхинолины общей формулыполучают по методу Дебнера-Миллера конденсацией и окислительной циклизацией анилина и альдегидов при кипячении в кислотах с окислителями, Выходы продуктов до 40 на исходный анилин. Цель изобретения - расширение ассортимента алкилхинолинов и повышение выхода целевых продуктов. ПОЛУЧЕНИЯ 2-, 2,3- ИЛИ ИНОЛИНОВвание: производство каучуков, обретения. продукт -2-, 2,3-, нолины, Реагент 1: алкилидеент 2: кислород, Условия реаке диметилсульфоксида или амида, в присутствии основа)21й=снсн р2 Таблица Получение холинолинов окислениен Н-алкилиленанилинов 11 Растворитель (мопярное отношение к Н-алкилиденанилину) Н-алкипиденанилины(9: 11Тетрагилрошуран ь нитробензол (28;2;1)"-Нк1 о жетйтсТо же 12 Тп же гг ГексаметилФосФотриамил ьНяН ь ака1:1:1 П р и м с ч ае. В заелемыс ппплтгы псушествления способа не включены примеры 9 и 10, где реьк-е .име и е ячхопз продукта вня оптииального температурного интерес. Ви илу, а р рмулыГР.,-К,+Н) по прототипу 222 . ябпилаеся р кислородной бюреткой, соединенной с манометром, Смесь перемешивают магнитной мешалкой при комнатной температуре до прекращения поглощения кислорода, Реакционную смесь подкисляют соляной кислотой, органический слой экстрагируют эфиром (50 мл х 3), эфир испаряют и остаток анализируют методом газожидкостной хроматографии с внутренней стандартизацией. Продукты реакции разделяют дробной перегонкой в вакууме, Получено 4,68 г 3-этил-пропилхинолина (90%).П р и м е р приведен в табл,1 под М 1, Другие примеры, подтверждающие возможность осуществления способа, сведены в табл.1 Опыты выполнены аналогично примеру 1, В табл.1 указаны соотношения (молярные и массовые) реагентов, растворителей и катализаторов, В табл,2 приведены физико-химические данные, касающиесяа-д, подтверждающие их строение,Таким образом, предложенный способ позволяет получать заявленные соединения формулыс достаточно высоким выходом и в мягких условиях.Соединения формулынаходят применение в химическом синтезе, фармацевтической промышленности, производстве каучуков и лакокрасочных материалов. Формула изобретения Способ получения 2-, 2,3- или 2,3,6-алкилхинолинов общей формулы где В =- Н, С 2 Н 5, СзН 7, СН(СНз)2,В 2 = Н, СНЗ, С 2 Н 510 с использованием алкиленанилинов и конденсирующего агента при нагревании, о тл ича ющийся тем,что,сцельюрасширения ассортимента алкилхинолинов и повышения выхода целевых продуктов,15 й-алкилиденанилин формулы где К 1 и 82 имеют вышеуказанные значения, 20 подвергают окислению эквимольным количеством молекулярного кислорода с одновременной конденсацией с использованием в качестве конденсирующего агента оснований, таких как КОН, МаОН, С 2 Н 50 йа, трет- ВиОК- Ма, ИаьН 2, при температуре 20-80 С в апротонном диполярном растворителе, таком, как диметилсульфоксид или диметилформамид, при молярном соотношении основание: растворитель; М-алкилиденани лин, равном 1 - 10:1 - 40;1,1816759 1 а г а г Физико-хинические константы н Пенные эленецтчпго анализа хинопинов Фпрнулы 1 20 Спекто ПНР (а) пасс-спектрЯычислено Найдеи Фоомчла а) К К =Нв 247/н.у. С 83 92 0,0-7,0 (6 И) С 83,51 Н 6,79 Н 9,70 1,6095 1,059 Сорыр 11 асс-спектр1143145/5 1,5556 0,9743 С 4 Нт,Н г) К,физостН 152/5 8,0-7,0 (5 И)2,5 (20) 0,9585 1,5560 г Яч 58Н 9,25 8507 СкИе,)1Н 8,82 1,4-0, 6 ( 12 Н) 6,17 Н 6,1 Н) К(=сеНю 150/5 0,9611 1,5581 84,58,92 С 85,05 Н 8, 72 Н 6,23 Н 6, 57 Составитель Г. Григорян Техред М. Моргентал Корректор А. Обручар Редактор Г, Бельская Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 Заказ 1707 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб 4/5