Способ очистки углеводородных фракций от нафтеновых кислот

"Ыь 68 ЮМНИ т Ф,фФЕВОДОРОДНОВЫХ КИСзвестняк типа углеводородей прокалкой 60 мин, Исходю контактиру-. рокаленным а при 0 - 100 С учают очищен- сорбент подсобам очифти и придержащих бу очистки афтеновых леводородслот путем гидроксида ются обракже дефи- идроксида углеводород- кислот путем особ характепитальными и истки углевоовых кислот ОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОВЕДОМСТВО СССРГОСПАТЕНТ СССР) ОПИСАНИЕ ИЗОБ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ(71) Всесоюзный научно-исследовательский институт углеводородного сырья (72) А.Н.Садыков, Б.В.Колесников, В,Н.Елькин, ф.Р,фаррахова, В.Я.Стрельникова, О,А.Сунцова и Т. Г, Насретдинов (56) Кулиев А.М, и др, Нафтеновые кислоты. М,; Химия, 1965, с,32 - 33.Гуреев А.А, и др. Химмотология, М,: Химия, 1986, с. 73-74.:. Кулиев А.М. и др. Нафтеновые кислоты. МХимия, 1965, с, 33 - 34.Аллахвердиев Д.И. и др. Сборник тру дов института нефтехимических процессов АН Аз. ССР, 1982, М 12, с. 114 - 124. Изобретение относится к спостки продуктов переработки неродного битума от кислородссоединений, а именно к спосоуглеводородных фракций от нкислот.Известен способ очистки угных фракций от нафтеновых киобработки водным растворомнатрия,. Недостатками способа являзование щелочных отходов, а тцитность и высокая стоимость натрия,. Известен способ очистки ных фракций от нафтеновых гидроочистки. Однако этот сп риэуется значительными ка эксплуатационными затратамИзвестен также способ о дородных фракций от нафте(54) СПОСОБ ОЧИСТКИ УГЛ НЫХ ФРАКЦИЙ ОТ НАФТЕ ЛОТ(57) Сущность изобретения; и ракушечника обрабатывают ной фракцией с последующ при 300-550 С в течение 30 - ную углеводородную фракци ют с обработанным и и известняком типа ракушечник и давлении 0,1 - 2,0 МПа и пол ный продукт. Отработанный вергают регенерации,путем обработки гашеной известью (гидроксидом кальция).Основным недостатком использования гашеной извести является ее нерегенерируемость и образование трудноутилизируемых щелочных отходов, что существенйо снижает эффективность процесса очистки,По технической сущности и достигаемому эффекту наиболее близким к предложенному является способ очистки светлых нефтепродуктов от нафтеновых кислот путем контактирования с силикагелем с последующей его регенерацией.Основным недостатком использования силикагеля является сравнительно невысокая степень очистки углеводородных фракций от нафтеновых кислот. Кроме того силикагель адсорбирует и углеводороды, что приводит к снижению выхода очищенного продукта.10 пользованием известняка типа ракушечника проводят при давлении 0,1- 15 2,0 МПа и температуре 0-100 С. Регенера 40 45 Для сравнения в аналогичную стеклянную адсорбционную колонку загружают си ликагель марки АСКГ в количестве 50 см фракции 0,2-0,5 мм, Далее загруженный сорбент прокаливают при 200 С в течение 60 мин. Затем через активированный таким образом сорбент пропускают 500 мл указан Цель изобретения - повышение степени очистки углеводородных фракций от нафтеновых кислот,Цель достигается предлагаемым способом очистки углеводородных фракций от нафтеновых кислот путем контактирования с известняком типа ракушечника, предварительно обработанным исходной углеводородной фракцией, с последующей прокалкой при 300-550 С в течение 30-60 мин,При этом процесс очистки углеводородных фракций от нафтеновых кислот с исцию использованного известняка проводятего прокалкой при 300 - 550 С в течение 30 -60 мин. П р и м е р 1, В стеклянную адсорбционную колонку загружают известняк типа ракушечника в количестве 50 см фракции 0,1 - 5 мм. Исходный известняк типа ракушечника имеет следующий химический состав, % 0,75 90 г, 0,23 Аг 03, 0,21 РегОЗ, 0,05 РеО, 2,05 М 90, 49,79 СаО, 0,12 КагО, 0,05 КгО, 1,03 50 з, 40,84 СОг, 0,56 НгО, 4,32 н,о. (неопределяемые). Затем через колонку с сорбентом пропускают 5 мл углеводородной фракции, полученной при окислении кара-арнинской нефти, с температурой начала кипения 193 С и с кислотностью 68,5 мг КОН/100 мл, Далее пропитанный таким образом сорбент указанной углеводородной фракцией прокаливают при 550 С в течение 30 мин. Активированный таким образом известняк типа ракушечника имеет следующий химический состав, ОД: 1,09 3 Ог, 0,49 А гОз, 0,23 ЕегОз, 0,05 ГеО, 2,07 М 90, 51,00 СаО, 0,15 йагО, 0,15 КгО, 1,09 ЯОз, 38,43 СОг. Затем через активированный таким образом сорбент пропускают 500 мл указанной углеводородной фракции и получают продукт в количестве 480 мл с кислотностью2,3 мг КОН/100 мл, удовлетворяющей требованиям ГОСТ на дизельные топлива покислотности. ной углеводородной фракции и получают продукт в количестве 4600 мл с кислотностью 31,7 мг КОН/100 мл, не удовлетворяющей требованиям ГОСТ на дизельные топлива по кислотности,20 25 30 35 П р и м е р 2, В стеклянную адсорбционную колонку загружают известняк типа ракушечника в количестве 50 см фракцииз0,1 - 5 мм, Исходный известняк типа ракушечника имеет такой же химический состав, как и в примере 1, Затем через колонку с сорбентом пропускают 5 мл углеводородной фракции, полученной при перегонке природного битума месторождения Мортук, с пределами кипения 190 - 350 С и с кислотностью 167,0 мг КОН/100 мл, Далее пропитанный таким образом сорбент указанной углеводородной фракцией прокаливают при 550 С в течение 30 мин. Активированный таким образом известняк типа ракушечника имеет следующий химический состав, О;1,14 330 г, 0,47 АгОз, 0,25 ГегОз, 0,07 ГеО, М 90, 50,92 СаО, 0,17 КагО, 0,13 КгО, 1,06 ЯОз, 38,49 СОг, Затем через активированный таким образом сорбент пропуСкают 500 мл указанной углеводородной фракции и получают продукт в количестве 476 мл с кислотностью 3,0 мг КОН/100 мл, удовлетворяющей требованиям ГОСТ нэ дизельные топлива по кислотности.Для сравнения в аналогичную стеклянную адсорбционную колонку загружают си- . ликагель марки АСКГ в количестве 50 см фракции 0,2 - 0,5 мм, Далее загруженный сорбент прокаливэют при 200 С в течение 60 мин, Затем через активированный таким образом сорбент пропускают 500 мл указанной углеводородной фракции и получают продукт в количестве 455 мл с кислотностью 67,0 мг КОН/100 мл, не удовлетворяющей требованиям ГОСТ на дизельные топлива по кислотности,П р и м е р 3, В стеклянную адсорбционную колонку загружают известняк типа ракушечника в количестве 50 см фракции 0,1 - 5 мм. Исходный известняк типа ракушечника имеет такой же химический состав, как в примере 1, Затем через колонку с сорбентом пропускают 5 мл углеводородной фракции, полученной при окислении караарнинской нефти, с температурой начала кипения 193 С и с кислотностью 68,5 мг КОН/100 мл. Далее пропитанный таким образом сорбент указанной углеводородной фракцией прокаливают при 300 С в течение 60 мин. Активированный таким образом известняк типа ракушечника имеет следующей химический состав, : 1,08 90 г, 0,48 А 1 гОз, 0,35 РегОз, 0,06 РеО. 2,04 М 90, 49,58 СаО, 0,11 МагО, 0,11 КгО, 118 ЯОз, 39.72 СОг, Затем через активированный таким образом сорбент пропускают 200 мл указанной углеводородной фракции и получают продукт в количестве 188 мл с кислотностью - следы,1786060 с целью повышения степени очистки, в ка 45 честве сорбента используют известняк типа ракушечника, предварительно обработанный исходной углеводородной фракцией, с последующей прокалкой при 300-550 С в течение 30-60 мин 50 Составитель А, СадыковТехред М,Моргентал Корректор М. Керецман Редактор Заказ 227 Тираж ПОдписнОе ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб 4/5 Производстаенно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 Для сравнения в аналогичную стеклянную адсорбционную колонку загружают силикэгель марки АСКГ в количестве 50 смзфракции 0,2-0,5 мм. Далее загруженныйсорбент прокаливают при 200 ОС в течение60 мин. Затем через активированный такимобразом сорбент пропускают 200 мл указанной углеводородной фракции и получаютпродукт в количес гве 171 мл с кислотностью2,3 мл КОН/100 мл.П р и м е р 4. В стеклянную адсорбционную колонку загружают известняк типа ракушечника в количестве 50 см фракцииз0,1-5 мм, Исходный известняк типа ракушечника имеет такой же химический состав,как в примере 1, Затем через колонку ссорбентом пропускают 5 мл углеводородной фракции, полученной при перегонкеприродного битума месторождения Мортук,с пределами кипения 190 - 350 С и с кислотностью 167,0 мг КОН/100 мл. Далее пропитанный таким образом сорбент указаннойуглеводородной фракцией прокаливаютпри 300 С в течение 60 мин, Активированный таким образом известняк типа ракушечника имеет следующий химическийсостав, : 1,11 3102, 0,45 А 20 з, 0,33 Ре 20 з,0,09 РеО, 2,01 М 90, 49,62 Са 0, 0,13 Ма 20,0,09 К 20, 1,14 ЯОз, 39,76 С 02. Затем черезактивированный таким образом сорбентпропускают 200 мл указанной углеводородной фракции и получают продукт в количестве 185 мл с кислотностью - следы.Для сравнения в аналогичную стеклянную адсорбционную колонку загружают силикагель марки АСКГ в количестве 50 смфракции 0,2 - 0,5 мм, Далее загруженныйсорбент прокаливают при 200 С в течение60 мин. Затем через активированный такимобразом сорбент пропускают 200 мл указанной углеводородной фракции и получаютпродукт в количестве 168 мл с кислотностью3,9 мг КОН/100 мл,П р и м е р 5. Отработанный известняктипа ракушечника в количестве 50 см после. очистки углеводородной фракции по примеру 3 подвергают 1-й регенерации путем егои рокалки при ЗОО С в течение 60 мин, Затемчерез регенерированный сорбент пропуска 5 10 15 20 25 30 35 40 ют 200 мл углеводородной фракции по примеру 3 с кислотностью 68,5 мг КОН/100 мл и получают продукт в количестве 188,5 мл с кислотностью - следы, Отработанный таким образом известняк подвергают 2-й регенерации путем его прокалки при 300 С в течение 60 мин, Затем через регенерированный сорбент пропускают 200 мл углеводородной фракции по примеру 3 с кислотностью 68,5 мг КОН/100 мл и получают продукт в количестве 188,5 мл с кислотностью - следы.Для сравнения отработанный силикагель в количестве 50 см после очистки углеводородной фракции по примеру 3 с кислотностью 68,5 мг КОН/100 мл подвергают 1-й регенерации путем его прокалки при 300 С в течение 60 мин, Затем через регенерированный сорбент пропускают 200 мл углеводородной фракции по примеру 3 с кислотностью 68,5 мг КОН/100 мл и получают продукт в количестве 173 мл с кислотностью 14,2 мг КОН/100 мл, Отработанный таким образом силикагель подвергают 2-й регенерации путем его прокалки при 300 С в течение 60 мин, Затем через регенерированный сорбент пропускают 200 мл углеводородной фракции по примеру 3 с кислотностью 68,5 мг КОН/100 мл и получают продукт в количестве 177 мл с кислотностью 35,9 мг КОН/100 мл.Из сравнительных данных примеров 1 - 5 видно, что использование в предложенном способе известняка типа ракушечника в качестве сорбента в сравнении с использованием в известном способе силикагеля при прочих равных условиях обеспечивает более высокую сгепень очистки углеводо- . родных фракций от нафтеновых кислот,Формула изобретения Способ очистки углеводородных фракций от нафтеновых кислот путем контакти- рования с сорбентом с последующей его регенерацией, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что,