Способ получения о-нитрозоанилина

СОГОЗ СОВЕ 1 СГИХ СО ИА,"ИС НЛ ГГ СКИХ РЕ СПУЕ ЛИК 07 С 211/52 БРЕТЕН(5 б) Ва 1 оди- Нег 9 очсиЕ Тетгэпеб гоп ец,е полупроводского с чтеза ент 1; о-фени- агент 2: пере 30 О раствор), а 5-10" С, среибдат натрия, лендиамин:пеКа:этиловый учеи аничеРеаг логический ин А.Субоч и Е,Ю Е., ЯресгеЬ, ИI979,У,37, р,ститутБеляевпо 1 гпа541.(54) СПОСОБ ПОЛНИЛИНА тв пе ба ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПА 1 ЕН П 1 ГВЕДОМСТВО СССР(ГОСПА ГЕНТ СССР) Изобретение относится к области синза органического соединения формулы; которое используется для синтеза соединений ряда хлноксалина, используемых в качестве гкэрицидных и нематоцидных препаратов,До настоящего времени не существовало технологического метода получения онитрозоанилина, что препятствовало его широкому применению в производстве., Впервые это соединение было выделено, в качестве побочного продукта, при нагревании бензофуроксана с трифенилфосфином,Наиболее близким к предлагаемому является способ получения о-нитрозоанилина окислением о-фенилендиамлна надпероксидом калия, Выход в этом случае составлял 38%, В данной работе синтез о-нитрозоанилина проводили в инертной атмосфере, при 25 ОС, в присутствии 18-крэун-б-эфира. При этом в качестве основных побочных продуктов были получены о-нитроанилин (28 О,) и 2,2-диаминоазобензол (26%), что заставило авторов применить хроматогоафический метод разделения продуктов. Г 1 опытка уп,532 1781207 А 1(57) Использование: по ников для тонкого орг Существо изобретения лендиэмин, Б Ф, С 6 Нв кись водорода, Б,Ф, Н Условия реакции; темп да - этанол, катализато молярное соотношение рекись водорода;мол спирт 1:4;5,1:0,024,ростить этот способ не увенчалась успехом, Тэк при пропускании кислорода черед бензольный раствор о-фенилендиамина в присутствии КОН привело к 10 ог выходу о-нитрозоанллина. Таким образом, этот метод не является техногогичным, поскольку используются специально условия проведения синтеза (инертная атмосфера, присутствие краун-эфира) и образование побочных продуктов от которых можно отделиться только хроматографически,Целью настоящего изобретения является увеличение выхода и создание нового, богее технологичного способа синтеза онитрозоанилина. Поставленная цель достигается тем, что в качестве окислителя используют 30% перекись водорода и процесс ведут в среде этилового спирта в присутствии молибдата натрия при температуре 5 - 10 С и мольном соотношении фенилендиамина, перекиси водорода, молибдата натрия и этилового спирта 1:4:0,024:5,1.П р и м е р 1. Получение о-нитрозогнилина,1,08 г (0,01 м) о-фенилендиамина расоряют в 30 мл спирта и при интенсивном ремешивании и температуре 5 - 10 ОС привляют 0,05 г Ма 2 Уо 04, растворенном в 21781207 Формула изобретения 0,05 г (2,410 моль),Таблица 1 Влияние температуры, концентрации перекиси водорода и колицества растворителя (спирта) на выход о-нитрозоанилина. Таблица ияние количества молибдата натрия на выход о-нитрозоанилин Таблица оличества перекиси водорода на выход о-нитрозоанили Влиян мл 30 оперекиси водорода. После этого реакционную смесь выдерживают в течение 6 часов при указанной температуре, выливают в 200 мл воды и экстрагируют эфиром. Эфирную вытяжку промыва 1 от 0,01 н. раствором НС и упаривают эфир. Получают 062 г (52 ) о-нитрозоанилина Тпл, = 78 С, Тпл.лит. = 78 С,Приводом влияние количественных показателей для достижения цели при окислении о-фенилендиамина перекисью водорода в присутствии молибдата натрия (табл. 1 - 4).Как видно из табл, 1, 2, 3 оптимальным содержанием реагентов на 0,01 моль о-фенилендиамина являютсяЭтиловый спирт 30 мл (0,51 моль) Молибдатнатрия Перекисьводорода 2,1 мл (0,04 моль)Оптимальное время реакции составляет 6 ч.5 Способ получения о-нитрозоанилинапутем окисления о-фенилендиамина пере кисным соединением, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения технологии, в качестве окислителя используют 30 оь-ную перекись водорода, и процесс ведут в среде 15 этилового спирта в присутствии молибдатанатрия при 5 - 10 С и молярном соотношении фенилендиамина, перекиси водорода, молибдата натрия и этилового спирта 1:4:0,024:5,1,1781207 Таблица 4 Влияние времени реакции на выход о-нитрозоанилина Составитель Е. МельниковТехред М.Моргентал Корректор С. Пекарь Редактор Производственно-издательский комбинат "Патент", г, ужгород, ул.Гагарина, 101 Заказ 4251 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5