Сополимер диметилфульвена с изобутиленом в качестве связующего для лакокрасочных материалов

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 177541 00//С 09 О 123/2 я)5 СО ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТПРИ ГКНТ СССР ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ОМУ СВИДЕТЕ К АВТО В ившиц, Л.А.Добров, Л.Г,Камышина, тулов, Л.К.Курносо- Аносов и В.Н.Забо 8955,953,ьство СССР16/16, 1985.ЕТИЛФУЛЬВАЧЕСТВЕ СВОЧНЫХ МАТ н=сн с=с(сн 3 н,-с(сн,),НА С. ЗУЮл. РИА 1 (21) 4193674/05 (22) 10.02.87(56) Патент США М 262 кл, 526-237, опублик. 1Авторское свидетел М 1249026,. кл, С 08 Р 2 (54) СОПОЛИМЕР ДИМ ИЗОБУТИЛЕНОМ В К ЩЕГО ДЛЯ ЛАКОКРАС ЛОВ Изобретение относится к химии полимеров, а именно к сополимеру диметилфульвена с изобутиленом, который может быть использован в качестве связующего для лакокрасочных материалов.Целью изобретения является синтез сополимера, способного образовывать покрытия, сохраняющие при эксплуатации прочностные и адгезионные свойства.Диметилфульвен-мономер для синтеза сополимера получают следующим образом.В колбу Вюрца заливают 35 мл дициклопентадиена, нагревают до 180 С, отгоняют циклопентадиен в плоскодонную колбу, содержащую 8 г свежерастерного едкого натра. В эту же колбу комнатной температуры добавляют ацетон, Смещение реагентов продолжают около 3 ч. Затем раствор отделяют от йаОН и разгоняют под вакуум, отбирая фракцию, кипящую при 30 С и 2 мм рт,ст,(57) Изобретение относится к химии полимеров, а именно, к сополимеру диметилфульвена с изобутиленом, который может быть использован в качестве связующего для лакокрасочных материалов, Способность образовывать лакокрасочные покрытия, сохраняющие при эксплуатации прочностные и адгезионнце свойства, достигается использованием в качестве связующего сополимера следующей формулы где К = 1 - 3; гп = 15-22; и = 1 -946-31000. 2 табл. Диметилфульвен представляет собойетло-желтую маслянистую жидкость ся,=165 С. П р и м е р 1. В металлический аппарат с мешалкой, охлаждаемцй жидким азотом, через рубашку, загружают 148,3 г изобутилена, 29,3 г диметилфульвена и 586,1 г - растворителя - толуола.Все операции проводят в токе осушеного аргона, При температуре -10 С в аппарат вводят 44,3 г каталитического раствора (3,18 г; 9,0 ммоля эквимолярного количества ТС 4 ССзСООН в толуоле) с такой скоростью, чтобы через рубашку отводилось тепло сополимеризации и температура реакционной массы поддерживалась постоянной (минус 10 мС). После окончания подачи катализатора реакционную сресь выдерживают при перемешивании и заданной температуре в течение 10 минут. Затем в аппарат вводят спиртовой раствор антиоксиданта для обрыва полимеризации и пред 1775411отвращения свивки полимерных цепей, Антисксидант- анизол-вводят в количестве0,02 ф от массы компонентов. Полимеризатдегазирован отдувкой аргоном от непрореагировавшего изобутилена. После удаления 5растворителя сополимер представляет собой коричневое масло.Выход 129,6 г (73). В ПМР спектресополимера имеется два максимума при 5,5и 6,2, вызванные несимметричными винильными протонами при Си С, Наличиесистемы сопряженных связей доказываетсяУФ и ПМР спектрами, В УФ имеется максимум при 250 нм.Молекулярная масса сополимера 946, 15йодное число 5307 г Ай 00 г, М - 1, е = 15,п,П р и м.е р ы 2-5. Условия примеров ихарактеристики сополимеров приведены втабл.1. 20П р и м е р б. Синтез известного сополимера, В плоскодонную колбу загружают 12г метилэтилфульвена, 50 г винилбутиловогоэфира и 0,49 г 5-ного раствора ЕеОзфб Н 20в бутаноле. Через 30 мин перемешивания в 25атмосфере аргона заметно возросла вязкость реакционной массы, Сополимер выса"живаат в 100 мл этилового спирта.Выпавшее светло-желтое масло отделяют,промывают спиртом и высушивают в вакууме.Выход 43,7 (70), Сополимер дает однопятно при тонкослойной хроматографии. ВПМР имеется два максимума при 5.5 м.д, и6,2 м,д. вызванные несимметричными виниловыми протонами при Си С.Молекулярная масса сополимера 7440,иодное число - 81,9 г Р 2/100 г), к -1, гп = 5,и .12,П р и м е р 7. (Синтез известного сополимера), В металлический аппарат с мешал-.кой, охлаждаемый жидким азотом черезрубашку, загружают 123,6 г изобутилена,500 г этилхлорида, охлажденного до минус100 С, и 8,4 г диметилфульвена. Затем при 45интенсивном перемешивании вводят 2,04 гхлористого алюминия в виде 6,7-ного раствора в этилхлориде, Почти мгновенно образуется реэиноподобный сополимер, который выпадает из реакционной смеси в форме хлопьев, После добавления катализатора содержимое перемешивают еще 30 мин. Затем добавляют 50 мл 95 этанола, для дезактивации катализатора и смесь нагревают до комнатной температуры, При этом этилхлорид и непрореагировавший изобутилен улетают.Спирт отгоняют и получают резиноподобный сополимер. Выход 95 г (72) .Сополимер содержит 5 звеньев диметилфульфена (ЯМР-анализ).Свойства лаковых покрытий на основе известных и заявляемых сополимеров приведены в табл.2.Материалы наносят пневматическим напылением на предварительно обезжиренные стеклянные и стальные пластинь с вязкостью 20-25 и по ВЗ. Доведение до рабочей вязкости осуществляют уайт-спиритом. Отверждение покрытий при 20+ 2 С осуществляют в течение 24 ч, толщина однослойного покрытия 20-30 мкм,Время отверждения покрытий до степени 3 определялось по ГОСТ 18007-73, адгезия по ГОСТ 15140-78, твердость по ГОСТ 5233-67, прочность при ударе по ГОСТ 4765- 75, прочность при изгибе по ГОСТ 6806-73. Формула изобретения Сополимер диметилфульвена с изобутиленом формулы СК1 СН -С 2С где К =1-3; а = 15-22; и 1-20, с мол,м. 946-31000 в качестве связующего для лакокрасочных материалов.1775411 Таблмваусловия получения н характеоистмкн известннх н заявпяених сополмнеров Рецептура, нас ч 34 нетил- ИзобутиЬчльвен лен Температура сопопммерн- фа мост ь рн водноечисло, гЭ /100 г Нолекуляр вя масса рактеристика сополинера риме 070,170,5 53,7 43,9 15 15 22 18 41,5 32,8 81,9 0,5ута,5 С,6 Н О 22 100) с 1, 0,5 зобти,78 р-р лен т 23,6этнлхлорид 2,0(цметилЬульвен8,4 430600 5 7 150 2 абли(а войствд лаковых покрытий е ее ееггавгееегеагежег ПоказательПримеры(про" 7 (анаотип). лог) Блестящие ровные покрытия Внешний вид Матоваялипкаяпленка 10 1 1 1 1 1 1 аятникосл.ед. 75 0,8 0,7 750,750 Прочность прмм згиб сле отверждения через 15 сут Прочность пр ударе,после отверждени через т Составитель Г.ОвчинниТехред М.Моргентал едактор. В.Трубче орректор, 1.Милюкова аказ 4019 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ С 113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5Производственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул.Гагарина, 10 3 20 1 10 2 0 3 . 20 1 12 Время отверждения при202 в С до ст. стр 3, чАдгезия, баллы послеотверждения через 15 сут твердость по вону прибору 946231601338012240310007440 29,3 В 7,9 29,3 58,6 78.9 летнлэтил" Ьульве 12 148,3 4 В,Э 217,5 78,О 217,5 оимипбутиловий засмр 50 Катализатора,;,аямтея 6,72 р-р в: еополн толуоле вицинТ 2 С.,сс 1,саав 44,3 58,9 56,6 59,0 76,2 5 Я р-р в ноле Ре 0,49