Способ получения никелата серебра

) С 01 а 5/00// и 4ОБРЕЕЛЬСТВ СВИД 5 Т ОРСК ател во СЕРБехнолоФюМ С ГОСУДАРСТВЕННЬЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОЧНРЬПИЯМПРИ ГКНТ СССР ОПИСАНИ(71) Всесоюзный научно-исследский институт химических реакособо чистых химических вещес(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИКЕЛАТРА(57) Изобретение относится к Изобретение относится к неорганической химии, а именно к технологии получения никелата серебра, который представляет интерес в качестве перспективного катодного материала для серебросодержащих источников тока.Значение никелата серебра заключа ется в том, что использование этого соединения вместо оксида серебра в химических источниках тока приведет к существенной экономии деФицитного серебра, поскольку в никелате серебра содержится только г 5 М серебра,Известен способ получения никела" та серебра путем гетероФазной реакции между твердым никелатом калия и раствором нитрата серебра при 80 С в течение 10 сут.Недостатками известного способа являются длительность и энергоемкостНаиболее близким к предлагаемому является способ получения никелата 1708763 А 1 гии получения никелата серебра, кото рый представляет интерес в качестве перспективного катодного материала для серебросодержащих источников ток ,Цель изобретения .- упрощение процесса. Сущность изобретения заключается в растирании пероксида серебра с -о сигидроксидом никеля при их мольном соотношении 1:1,7-1,9. По сравнению с прототипом исключена операция прес сования, т.е. использование дорогостоящего энергоемкого оборудования , и сокращена длительность процесса.1 табл. серебра путем смешйвания оксида серебра АдО, с гамма-модиФикацией окси-. гидроксида никеля (3+),-ИООН, с последующим прессованием смеси под давлением 5 т/см 2.Недостатками известного способа являются использование специального оборудования для прессования под давлением 5 т)см 2; использование исход" ного оксида серебра, не содержащего карбоната серебра.Известно, что оксид серебра легко взаимодействует с углекислым газом воздуха с образованием карбоната серебра, АВ СО. Примесь карбоната серебра присутствует в тех образцах ок, сида серебра, при получении которых использовали неочищенные от углеки" слого газа воду и воздух. Карбонат се- ребра всегда присутствует и в тех образцах оксида серебра, которые хранят в контакте с воздухом.Цель изобретения - упрощение процесса получения никелата серебра,Поставленная цель достигается взаимодействием в твердой Фазе гамма-ок 5 сигидроксида никеля с серебросодержащим соединением и получением никелата серебра растиранием гамма-оксигидроксида никеля с пероксидом серебра при молярном отношении реагентов О (1,9-1,7):1 соответственно.Отличительные признакй способа заключаются в использовании окислительно-восстановительной механохимической реакции для получения никелата серебра, Использование окислитель- но-восстановительной реакции для получения никелата серебра в литературе не описано, Кроме того, используют пероксид сереЬра в качестве ис О ходного серебросодержащего соединения, Пероксид серебра, АО, содержит А (1+) и А (3+):Ад+Адэ 0.Отличительные признаки оЬеспечивают существенное упрощение процесса 25 получения никелата серебра, которое заключается в исключении операции прессования смеси серебросодержащего ,соединения и гамма-оксигидроксида никеля; в исключении использования прес-ЗО сового оборудования (пресса, создающего давление 5 т,см 2, специальных пресс-Форм); в исключении использования оксида серебра (1+) в качестве серебросодержащего исходного соединения. Работа с пероксидом серебра,35 используемым в качестве исходного соединения, не требует исключения контакта с воздухом, применения исходных соединений для синтеза пероксида серебра, очищенных от,углекислого газа. Пероксид серебра получается и хранится в обычных условиях в атмосфере воздуха, поскольку это соединение устойчиво. в воздухе. 45 Образование никелата (3+) серебра (1+) в предложенных мягких условиях - при комнатной температуре в процессе окислительно-восстановительной реакции можно объяснить следующими обстоятельствами, Гамма-оксигидроксид никеля (3+) обладает слоистой структурой, включающей промежуточный слой, В этом слое расположены ионы щелочного металла (натрия или калия), гидроксила ОН и молекулы воды: (2 НлО 20 Н 2 К ), В процессе механохимицеской реакции происходит восстановление серебра(3+) пероксида серебра до серебра(1+) и включение серебра (1+) в промежуточный слой гамма-оксигидроксиданикеля (3+) с оЬразованием никелата (3+) серебра (1+).Целевой продукт - никелат (3+) серебра (1+) идентифицирован. рентгенографически.П р и м е р 1, Получение никелата (3+) сереЬра (1+) осуществляют смешиванием и 5 астиранием гамма-оксигидроксида никеля и пероксида серебра,взятых в молярном отношении 1,8:1 соответственно. Образование целевогопродукта установлено методом рентгенофазового анализа (РФА), РезультатыРФА приведены ниже, По данным РФАобразец никелата (3+) сереЬра (1+)мелкодисперсен, линии на рентгенограмме диффузны,П р и м е р 2. Получение никелата(3+) серебра (1+) осуществляют также, как указано в примере 1 при молярном отношении 1,9:1. Образованиецелевого продукта установлено методом РФА На рентгенограмме присутствуют оцень слабые линии примесей,состав которых на основании рентгеновских данных установить не удалосьПо данным РФА оЬразец никелата (3+)серебра (1+) мелкодисперсен, линиина рентгенограмме диффузны,П р и м е р 3, Получение никелата(3+) сереЬра (1+) осуществляют также как указано в примере 1 при молярном отношении 1,7:1. Образовайиецелевого продукта установлено методомРФА., На рентгенограмме присутствуюточень слабые линии примесей, составкоторых на основании рентгеновскихданных установить не удалось. По данным РФА образец никелата (3+) серебра (1+) мелкодисперсен, линии на рентгенограмме диффуэны,Увеличение молярного отношениягамма-оксигидроксида к пероксиду серебра более 1,9:1 и уменьшение молярного отношения реагентов менее 1,71нецелесообразно, так как при этомсущественно возрастает интенсивностьлиний примесей на рентгенограммах,что свидетельствует об увеличенииконцентрации примесей.Таким образом, способ полученияникелата (3+) серебра (1+) предло.женным твердофаэным синтезом отлича",Формула и зобретения Способ получения никелата серебра взаимодействием в твердой фазе серебросодержащего соединения с ф-окси% Рентгенометрицеские данные дляРасчет для Ад%Ой, А Ыс 16,17 0033,087 0062,522 101 1/1154323 100 2,455 012 48 2,231 104 10 ш5 ш5 ш 2,23 2,04 1 54 40 ш 20 ш 15 ш 1,471,3271,263 Составитель Л.ШкловерТехред Л.Сердюкова Корректор Л.Пилипенко Редактор А.Долинич Заказ 599 Тираж ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Москва, 3-35, Раушская наб., д. 4/5 ю ю ю Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул. Гагарина,1017 6 6 20 10 1,543 0012 1,497 1010 1,470 110 1,327 1116 1,261 202 гидроксидом никеля, о т л и ц а ющ и й с я тем, что, с целью упроще.ния процесса, в качестве серебросодержащего соединения используют пероксид.серебра, взаимодействие его сф.оксигидроксидом никеля осуществляют растиранием при молярном соотношении компонентов 1:1,7-1,9. никелата (3+) серебра (1+)Данные для образца . 1 (пример 1)1/1 й, А20 ш, 6,1740 ш 3,07100(оцень 2,48широкая)