Катализатор для димеризации пропилена

ОЮЗ СОВЕТСКИХОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ 9093 А РЕСПУБЛИ ЗОБРЕТЕН ИСАНИ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТ(71 Институт неорганической и физическойхимии АН АЗССР(56) Кеннеди Дж. Катион ная пол имеризацияолефинов, М.: Мир, 1978, с.83,Патент СШАВ 3592870, кл. В 01 Л 31/18, 1971.(54) КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ДИМЕРИЗАЦИИПРОПИЛЕНА(57) Изобретение касается каталитическойхимии, в частности катализатора димериза, что может быть исп ии. Цель изобретения вности и селекти Последний содержит ользовав повы.в ности . мас.: ции пропилен но в нефтехим шение акти катализатора,зс тщ я/ рЯ 1 где й= мплекс никеля Изобретение относится к катализаторам димеризации олефинов с числом углеродных атомов от 2 до 4 с использованием каталитической системы, образованной комплексом никеля и алкилалюминийгалогенидом, позволяющей получить смесь димеров - важного сырья дляефтехимического синтеза.Цель изобретения. - повышение активности и селективности катализатора за счет содержания в качестве комплекса никеля - бисхелатного комплекса определенной формулы при определенном содержании компонентов.П р и м е р 1. Используемые согласно изобретению внутрикомплексные соединения никеля получены при кипячении в течение 30 мин метанольных или этанольных з вГН+ 1/гмЮМ1РЬ(сн,со н ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР я)5 В 01 3 31/14, 31/18, С 07 С 2/08= СНз или фенил, 2,04 - 13161; остальное - диэтилалюминийхлорид. Этот катализатор обеспечивает конверсию пропилена до 75 против 22, причем димерная фракция на 96 (против 80 - 90) состоит из олефинов Сб с содержанием 2,3-диметилбутенов до 29 - 60 (против 3 - 5,1) и 2-метилпентенов до 30-69 (против 58,67 ). 1 табл,растворов ацетата никеля и соответствующего 1-фенил 3-метил 4-амина-и роизводного тиопиразолона - 5 по следующей схеме: где В - СНЗ и С 6 Н 5.Выпавший после охлаждения раствора осадок комплексного соединения отфильтровывают на стеклянном фильтре, много 1659093тилпентены 35,72 Комплексбис (1-фенил 3-метил 4-фенилальдимино 5-тиопиразолат) никеля30 35 40 50 55 кратно промывают взятым в реакцию растворителем и высушивают в вакууме при 100 С 10 мм рт.ст. Полученные комплексы представляют собой устойчивые кристаллические вещества черного цвета, хорошо растворимые в ароматических углеводородах, Выход составляет 80-90%.КомплексСН снз гф бис (1-фенил 3-ме,Ю/2тил.4-метила льдиМ мино 5%тиопиразогь лат) никеля0,05 г (7,7 мас,% комплекса , растворенного в 10 мл абсолютного толуола, медленно прибавляют к 1,5 мл (92,3 мас,%) АЕ 1 гС в 40 мл толуола (мол.отн. А/К = 50) при 150 С в атмосфере пропилена. Формирующийся при этом катализатор обеспечивает 58%-ную конверсию пропилена. Выход димеров в течение 1,0 ч составляет 27,4 г (7,0 кг на 1 г й/ч, см.табл),П р и м е р 2. 0,063 г комплекса (13,61 мас.%), растворенного в 10 мл абсолютного толуола, прибавляют к 1 мл (86,39 мас.% АЕт в 40 мл толуола(мол,отн. АЩ = 33) при 20 С в атмосфере пропилена. При этом в течение 1 ч получают 23,6 г продукта (4,0 кг на 1 г Й/ч).П ри мер 3. 0063 г комплекса (256 мас,%), растворенного в 10 мл абсолютного толуола, прибавляют к 6 мл (97,44 мас.% АЗЕтгС в 40 мл толуола (мол.отн, А /й = 200) при 20 С в атмосфере пропилена, Втечение 1 ч на этом катализаторе образуется 16,5 г димеров (2,8 кг на 1 г й/ч,П р и м е р 4. 0,05 г(4,0 мас,%) комплексав 10 мл абсолютного толуола прибавляют к 3 мл (96,0 мас.%) АЕтгС в 40 мл толуола (мол,отн, А/й = 100) при 20 С в атмосфере пропилена. Образующийся при этом катализатор в течение 1 ч дает 40 г димеров (10,26 кг на 1 г М/ч), Конверсия СэН 6 - 75%.П р и м е р 5. 0,05 г (2,04 мас,%) комплексав 10 мл абсолютного толуола прибавляют к 6 мл (97,36 мас,%) АЕтгС в 40 мл толуола (мол.отн. А/й =200) при 20 С в атмосфере пропилена. Образовавшийся катализатор в течение 30 мин дает 11,8 г продукта (4,02 кг на 1 г М 1/ч).П р и м е р 6, 0,063 г комплекса(4,9 мас,%), растворенного в 10 мл абсолютного толуола, прибавляют к 3 мл (95,01 мас,%) АЕтгС в 40 мл толуола (мол,отн. АЭ 3 = 100) при 20 С в атмосфере пропилена. В течение1 ч получено 30,7 г димеров (5,2 кг на 1 гЮ/ч),П р и м е р 7. 0,05 г (1,55 мас,%) комплексав 10 мл абсолютного толуола прибавляют к 8 мл (98,45 мас.%) АЕтгС в 40 мл толуола (мол,отн. А/%=267) при 20 С в атмосфере пропилена. Образовавшийся катализатор в течение 30 мин дает 8 г продукта (2,71 кг на 1 г М/ч). ГЖХ-анализ полученных продуктов, мас,%, 4-метил пентен ы 2,37, 2,3- диметилбутены 59,71, н-гексены 2,20, 2-меП р и м е р 8, 0,063 г комплекса(23,95 мас,%), растворенного в 10 мл абсолютного толуола, прибавляют к 0,5 мл (76.05 мас,%) АЕ 1 гС в 40 мл толуола (мол,отн. А/М = 16) при 20 С в атмосфере пропилена. При этом в течение 30 мин получают 5 г продукта (1,7 кг на 1 г Й/ч). ГЖХ-анализ полученных продуктов в мас.%: 4-метилпентены 0,56, 2,3-диметилбутены 30,71, н-гексены 2,60, 2 метилпентены 66,13.Процесс димеризации можно осуществлять при О - 30 С. Предпочтительный температурный интервал данной реакции лежит в пределах 15-20 С,Хотя малярное отношение Р/% может варьироваться от 33 до 200, предпочтительно, чтобы оно было 300. В этих условиях получают катализатор, легко превращающий пропилен в продукты до 75% (по прототипу 22%). Причем димерная фракция на 96% (по прототипу 80 - 90%) состоит из олефинов С 6 с селективностью по 2,3-диметилбутенам до 29-60% (по прототипу 3,0-5,1%), по 2-метилпентенам до 30 - 69% (по прототипу 58 - 67%). Следует отметить, что с увеличением молярного отношения А/В выход 2,3-диметилбутенов увеличивается.Формула изобретения Катализатор для димеризации пропилена, содержащий комплекс никеля и алкилалюминийхлорид, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что, с целью повышения активности и селективности катализатора, он содержит в качестае комплекса никеля - бис-хелатный комплекс никеля общей Формулы: сн у гяЪ 1/ Мгде Я = -СНз, - СБН 5, в качестве алкилалюминийхлорида - диэтилалюминийхлорид при следующем содержании компонентов, мас. %; Комплекс никеля 2,04 - 13,61,Диэтилалюминийхлорид Остальное,1659093 Влияние состава каталитическоЯ системы на ее активность и селективность Каталитическаясистема Состав димерноЯ фракции, масЛ Выходдмерной 2-метнлпентены 4-метилпентеиы п-ге сены.Пож Заказ 1801 Тираж 341Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ ССС 113035, Москва, Ж, Раушакая наб., 4/5 твенно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 роиз Малярноеотн,А 1/Мд 0790,94 1,49 2 15 . 2,27 2,04 2,08 14 44 2,7 3,4 фрагцнимас.2на про Ъход димеров, кгна 1 гМх/ч