2-диэтоксифосфорил-6-дифенилфосфорилфенол, проявляющий ростингибирующую активность

СООЭ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИХРЕСПУБЛИК 7 Р 9/40, 9/53, А 01 ЗОБ СА ТОРСКОМУ СПИ ЕЛЬСТВ ДИФЕНИЛФОС СТИНГИБИРУ носится к химии фосоединений, а именноию 2 диэтоксифосфоорилфенолу формулы Изобретение офорорганических ростам злак(1) я влтва в к новому рил-ди единенилфос Н 5) ОС,Н 5) ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯПРИ ГКНТ СССР(71) Институт физиологически активных веществ АН СССР(53) 547,26 118.241 (088.8) (56 ) Мельников Н,Н, и др. Справочник по пестицидам. - М.: Химия, 1985, с. 117.Баулин В.Е. и др. Фосфорсодержащие поданды. Кислотные моноподанды с фосфинилфенильныьв концевыми группами. ЖОХ, 1989, 59, У 1, с. 62-67. (54) 2 ДИЭТОКСИФОСФОРИЛ- ФОРИЛФЕНОЛ, ПРОЯРЛЯЮЩИЙ РО КЩУЮ АКТИВНОСТЬ(57) Изобретение касается фосфороргаУказанное соединение обладает роснгибирующей активностью и может най 801643550 А 1 нических веществ, в частности 2-диэтоксифо сфорил-дифенилфо сфорилфенола, появляющего ростингибирующую активность, что может быть использовано в сельском хозяйстве в борьбе с полеганием злаковых культур. Цель - созда- . ние новых более активных веществ указанного класса, Синтез ведут реакцией (2-диэтоксифосфорил)фенилового эфи ра дифенилфосфиновой кислоты с диизопропиламидом лития в среде сухого тетрагидрофурана при (-60) С в токе сухого аргона с последующими повышением температуры до комнатной и перемешиванием 2 ч. Выход 55%, т.пл. 79- 81%, брутто-ф-ла СН 40 Р, токсичность ЛДр 000 мг/кг, длина стебля проростков пшеницы в % от контроля (при концентрации 0,005%) 60 против 71 для этрела. 1 табл. ти применение в сельском хозяйстве р как регулятор растений в борь бе с полегание овых культур.Со единение яется новым, его фсинтез и свойс литературе не опи- Оф саны.4 РИзвестен регулятор роста растенийэтрел, который применяется для борьбы с полеганием злаковых культур и выбран в качестве аналог,я ио действию фф и служит эталоном при оя 1 еделенииаейв ростингибирующей активности соединения (1).В качестве структурны аналогов выбраны 2-диэтоксифосфори. фенол (11) и 2-дифенилфосфорилфеноя ,1):(0 Е ) Е 1 - этил;РЬ - , фенил,Ростннгибирующую активность определяют по отклонению от контроля линейных размеров органов растений, вы- д ращенных на средах, содержащих испи туемое соединение.П р и м е р 1. Синтез (2-диэтокси фосфорил) фенилового эфира дифенилфосфиновой кислоты (1 Ч) .К раствору 5,0 г (22,0 ммоль) 2-диэтоксифосфорилфенола в 50 мп абсолютного бензола прибавляют 1,7 г (22,0 ммоль) сухого пиридина при комгде лЦелью изобретения является поискновых соединений, обладающих ростингибирующей активностью, которыепревосходят по. активности известныерегуляторы роста, применяемые в сель 15ском хозяйстве.Соединение (1) получают по следующей схеме: натной температуре, После десятиминутного перемешивания к реакционнойсмеси прибавляют 5,2 г (22,0 ммоль)хлор ангидрида дифеннлфосфиновой кислоты. Реакционную смесь кипятят 2,2,5 ч, охлаждают и выливают в 1 ОО мпводы. Отделяют органический слой, водный слой экстрагируют бензолом (ЗУ30 мп), Объединяют бензольные вытяжки, промывают их соляной кислотой (13), водой (ЗХЗО мл), высушивают сульфатом натрия и упаривают в вакууме,Остаток перекристаллизовывают из смеси бензол-гексан. Получают 5,7 г (1 Ч),т.пй. 65-6 фС.Найдено, 3: С 61,8, 61,7; Н 5,8,55;Р 142, 143.СН 24 О з РВычислено, Ж: С 61,4; Н 5,6; Р14,4.ПМР(ацетон-д, Л, м.д 1,26 (т6 Н, 31 дя=,5 Гц, -СН); 4,16 (м, 4 Н,-Р-СН); , 10-8, 32 (М, 4 Н, аромат протоны ),ЯМР Р (ацетон-йб), м.д.; 15,73,30,95.П р и м е р 2, Синтез 2-диэтоксифосфорил-дифенилфосфорилфенола (1).Раствор 5,3 г (10,0 ммоль) (1 Ч) в25 мл сухого тетрагидрофурана (ТГФ)охлаждают до -60 С и при перемешивании в токе сухого аргона добавляютраствор диизопропиламида лития, полученный из 1,2 г (12,0 ммоль) диизопропиламина и 4,8 мл 2,4 н, растворабутиллития в гексане. Реакционнуюсмесь перемешивают 45 мин при -60 С,озатем убирают охлаждающую баню, поднимают температуру до комнатной и пере"мешивают еще 2 ч. Реакционную смесьупаривают, к остатку добавляют 15 млсоляной кислоты (1:3) и смесь экстрагируют хлороформом (3115 мл), Экстрактпромывают водой, высушивают сульфатомнатрия, упаривают в вакууме. Остатокхроматографируют на колонке с силикагелем (элюент;хлороформ, хлороформ3,53 этилового спирта). Получают 2,4 г6ти не менее 15 растений. Результатыопытов. приведены в 1 аблице., Устаносвлено, что соединение (1) по ростингибирукщей активности прввосходит этрви структурююе аналоги (11) и (111),Токсичность определяют на белыхиышах перорально, Величина ЛД о1000 мг/кг. Согласно классификацииэто вещество ьюшно отнести к малотоксичным. 5 1643550ЯИР з 1 Р (СБС 1) 3м.д.: 19,56;32,55.П р и м е р 3. Ростингибируищую активность соединений (1)-(111) оцени 5 вают в лабораторном опыте. Тест- объект; проростки пшеницы "Жроновская", Влияние веществ на рост растений оценивают по откпонению от контроля линейных размвров органов 1 О растений, выращенных на средах, сааржащих испытуемые вещества, В качестве эталона используют этреп-ретардакт, широко применяемюй в практике борьбы:с полеганием зерновых культур. Ддяааятов .15 выбирают трехдневные проростки, ив име" ющне дефектов корневой система, с двиной колеоптиля 3-3,5 см, В дальнейшем растения выращивают на среде йиопа - под люмннесцентной лампой при освещении 7 кпк с 18-тнчасовым световым пе риодом при 20-,24 С. По истечении 12 12 сут измеряют длину стебля и второ го листа растения. Повторность оаэи тов трехкратная, в каадой довторнос "25 Формула и зобр етени:2-Днэ то ксифосфорнл-дифенилфо сфо рилфеноп формулы,о рГГ 1 ос,н,), проявляющий ростингибируацую акти вность.с 57 60 65 92 92 98 7 76 2 31 42 8 89 100 56 60 0,0050,00250,000,00 О0,00500025 11 111Этрел Составитель Л. ХарунинаТехред Л. ОлийныкРедактор НаБобкова Коррвктор Т. Капам Эаааа 128 Тир ак 231 . Подписное РЧИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГЮЙ СССУ 113035, Иосква, 3-35, Раушская наб., д. 4(5 Производственно-издательский комбинат сПатент", г.Умгород, ул. Гагарина,01