Способ получения 1-ацетаминоадамантана

СОЮЗ СОВЕТСКИХшзеаамкв кРЕСПУБЛИК 164352 С 07 С 233/06, 231/06 УДАРСТВЕИЗОБРЕТЕНИЯМГКНТ ССОф ННЫЙ КОМИТЕТ И ОЮРЫТИ АНИЕ И И дн Н во ССР О, 1973. но. Эт77 Х,слот,то сни(54) СПОСОЬМАНТАНА ОЛУЧЕНИЯ 1 ЕТАМИНОАДА ума бавления ищелочи прикже снижаетмеси для замещенныхения 1-аце(57) Изобретение аминов, в частно таминоадамантана етс олучолупр кта(0,037 моль). К кислой смеси добавляют 5 г адамантана (0,037 моль),120 мл хлористого метилена (0,312 моль) (е- и в течение 6 ч прибавляют посредстук- вом капельной воронки 15 жп ацетонит- (рила (0,286 моль) при 35 С,Молярное соотношение адамантана,серной кислоты, азотной кислоты, аце-,(е-тонитрила и хлористого метилена в рее- акционной смеси 1: 11,9: 1: 7, 7:8,4 .За 0,5 ч до окончания реакции температуру реакционной смеси поднимаютдо 42 С, при этом хлористый метиленополностью отгоняется.б- По окончании реакции непрореагировавший адамантан отФильтровывают, аи раствор выливают в лед и нейтрапиэуют5 ОХ-ным раствором щелочи. Выпавший Изобретение относится к синтезупроизводных адамантана, а именно кусовершенствованному способу получения 1-ацетаминоадамантана, использумого в качестве промежуточного продта дпя синтеза биологически активнььсоединений, ингибиторов коррозии, атакже лекарственных препаратов.Целью изобретения является упрощние процесса и повышение выхода целвого продукта.11 р и м е р 1, Получение 1-ацетаминоадамантана,В реактор, снабженный мешалкой,термометром, капельной воронкой и оратным холодильником, помещают 25 мп943-ной серной кислоты (0,44 моль)3,5 мл 56 /-ной аэотнои кислоты(58) .Авторское свидетельстУ 491616 кл, С 07 С 102/О ьсинтеза активных веществ, С целью повышения выхода целевого продукта в . процессе реакции адамантана с ацето-, нитрилом в среде серной и азотной кислот при 15-400 С взаимодействие осуществляют в присутствии хлористого метилена при молярном соотношении всех реагентов = 1:(7-8,1):(10,2-12): :(0,9-1,1):(4-16) соответствен и условия повышают выход с 60 допозволяют сократить расходы ки исключить применение жает расход воды для расход 50 Х-ного раств выделении продукта, а в 8-10 раз общий объем Фильтрования. 1 табл.40 осадок отфильтровывают, промывают горячим гексаном для удаления 1-окси-,адамантана и сушат. Выход 1-ацетаминоадамантана 6,1, г (86,2%), т.пл,152 С.Найдено, %: С 75,05; Н 98;Я 6,93.с,н, юз.Вычислено, %: С 75,0; Н 9,91; )ОИ 726.П р и м е р 2. Получение 1-ацетаминоадамантана.И реактор помещают 25 мл 94%-нойсерной кислоты (0,44 моль) и 3,5 мп56%-ной азотной кислоты (0,037 моль).К кислой смеси добавляют 5 г адамантана (0,037 моль) и 40 мл хлористогометилена (0,624 моль) и в течение 6 чприбавляют посредством капельной во- щронки.15 мл ацетонитрила (0,286 моль)при 35 С.Иолярное соотношение адамантана,серной кислоты, азотной кислоты, ацетонитрила, хлористого метилена в ре" 35акционной смеси составляет 1:11,9::7,7:16,8.За 0,5 ч до окончания реакции температуру реакционной смеси поднимаютдо 42 С, при этом хлористый метилен .30йполностью отгоняется.По окончании реакции непрореагировавший адамантан отфильтровывают, араствор выливают в лед и нейтрализуют50%-ным раствором щелочи. Выпавшийосадок отфильтровывают, промывают горячим гексаном для удаления 1-оксиадамантана и сушат, Выход 1-ацетаминоадамантана 5,5 г (77,7%), т.пл.152 С. бП р и и е р 3. Получение 1-ацетаминоадамантана,В реактор помещают 25 мп 94%-нойсерной кислоты (0,44 моль) и 3,5 мл56%-ной азотной кислоты (0,037 моль).К кислой смеси добавляют 5 г адамантана (0,037 моль) и 10 мл хлористогометилена (0,156 моль) и в течение 6 чприбавляют посредством капелькой воронки 15 мл ацетонитрила (0,286 моль)при 35 С.Иолярное соотношение адамантана,серной кислоты, азотной кислоты, аце-,тонитрила, хлористого метилена в ре"акционной смеси составляет 1.11,9;: 1:7,7:4,2. За 0,5 ч до окончания реакции теипературу реакционной смеси поднимаютдо 42 С, при этом хлористый метилен,, полностью отгоняется.По окончан ;. реакции непрореагировавший адамачтан отфильтровывают, араствор выливают в ед и нейтрализуют50% раствором щело .и, Выпавший осадок отфильтровывают и промывают горячим гексаном для удаления 1-оксиадиамантана и сушат, Выход 1-ацетаминоадамантана и 5,1 г (72,06%).Параметры целевого соединенияпредставлены в таблице,Процесс выделения целевого продукта включает фильтрование реакционнойсмеси по завершении реакции (отделение непрореагировавшего адамантана),разбавление фильтрата водой, нейтрализацию разбавленной смеси 50 %-ным раствором щелочи, отфильтровывание выпавшего в осадок целевого продукта изнейтрализованнои смеси, промывку водой, гексаном.Таким образом в предлагаемом способе сокращаются расходы кислотныхреагентов (серная и азотная кислота),а также исключается применение олеума,что значительно снижает количество воды для разбавления и расход 50%-ногорасвора щелочи, а также приводит кснижению в 8-10 раз общего объема смеси для фильтрования, что соответственно приводит к резкому сокращению продолжительности процесса выделения целевого продукта. Это в значительноймере компенсирует большую по сравнениюс прототипом продолжительность первойчасти процесса получения 1-ацетаминоадамантана.Формула изобретенияСпособ получения 1-ацетаминоадамай-: тана взаимодействием адамантана с ацетонитрилом в среде сернои и азотной кислот при 15-40 фС, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса и повышейия выхода целевого продукта, взаимодействие осуществляют в присутствии хлористого мети- лена при молярном соотношении адамантана, серной, азотной кислот, ацетонитрила и .хлористого метилена 1;(10,2- 12, О): (О, 9-1, 1):(7,0-8, 1);(4,0-16,0), 11