Способ получения ненасыщенных полиэфиров

) ть до 2- Высить с теза до 7 лжительно диен) и п оемпература си ращается прод тойнпроцесс одност кость покрытий на основе к ноэдейс (-179 и от нержд рию пер ОаС), Эчто в енных п меных иэ иро ных температурезультат досспособе получ гается тем ния ненасыщ л иэациеи окиси проп ир сополи малеиновым ангидридом в при ена этилами сутствии моди икатора гренании в кач ользуют 1,6-2,при н а ис мас ч. малеиноного т.кип. 34-45 С тся к получе 57) Изобретение относ ию ненасыщенных полиэ с иров на осноа и окиси ролиза бе мас.7: па олефины+ц наина с рафины+ иклооле 5,5-16,из опр тов п тана, 20,1; цис-п рилен нгидриде нахо малеиновог именени ена, котор естве плен к ообраз и проп ющих, связ точных мат в к перилен 23,4-24, ентадиен заливочных в. Изобрет е поэв риал тить дюкло жается технологию процес ов пиролиэа бенэи а ректификацией теоретических таатуре куба 90-100 С Изобретение относитсяенасыщенных полиэфиров олучен е с числопри темпеом числе на колон релок 45 и флегмо следующиПараф основе и алкение иноного ангидрида и о и имеет на, которые находя честве пленкообраэ рим ный сост сгХ углеводорны+нафтень вяз ующих,атериаловтся упрощен вьшгение ци 9,1-20 ых и опи аливочных ы +циклоо 15,0-16,2 15,5-16,5 23,4-24,4 17,1-18,0 7,0-7,7 следующим ве отв к воэдеиствию пер енных полиэ и ю жидких про С, ныдел ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР К А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТ(71) Институт нефтехимических процессов им.1 б.Г.Мамедалиева(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕНАСЫР,ЕННЫХ1 ОЛИЭФИРОВ Целью изобретения явля ние технологии процесса и стойкости покрытий на ос менных температур.В качестве модификатор;использют фракцию с температурой кипения финыцис-Пиперилентранс-Пиперк енИэопренЦиклопентадиеиСпособ осущестнлобразом. тве модификатмас.ч, нангидрида фракидких продукледующего соснафтены 19,1 фины 15,0-16,5; транс-пипеен 17,1-18,02 табл, 163467630 45 Смесь, состоящую из 18,6-44,4 мас. окиси пропилена (ОП),18,5-31 мас.%малеинового ангидрида (МА), 37,048,0 мас.фракции 34-45 С жидкихпродуктов пиролиза указанного состава, 0,1-3,0 мас.триэтиламина (ТЭА),нагреваютв автоклаве при 70-120 Св течение 2-5 ч. Полиэфиры выделяютвакуумным отгоном непрореагировавшихоуглеводородов при 80-85 С и остаточном давлении 20 мм рт,ст. Выход в расчете на участвующие в превращенияхмономеры составляет 50,7-97,7 . Температура размягчения 65-75 С, кисолотное число 0,5-5,0 мг КОН/г.Полученный полиэфир растворяют в40-60 мл ксилола, наносят на металлические пластины. Покрытия отверждают при 180-200 Г в течение 1-8 ч. 20П р и м е р 1, 100 г смеси, состоящей из, мас. .: ТЭА 3,0; ОП 9,0,МА 30,0, фракция 34-45 С продуктовпиролиза нефтяного сырья - 48 следующего состава, мас. : 25Парафины+нафтены 19,4Олефины+циклоолефины 15,6цис-Пиперилен 16,0транс-Пиперилен 24,0Изопрен 17,5Циклопентадиен 7,5(МАгфр.34-48 оС = 1:1,6 мас.ч,) нагревают при 70 С в течение 5 ч. Вакуумным отгоном получают 31,2 г незаполимеризовавшейся части и 68,0 г35полиэфира с температурой размягчения75"С и кислотным числом 2,0 мг КОН/г.П р и м е р 2. 100 г смеси, состоящей из, мас. : ТЭА 0,1; ОП 44,41МА 18,5; фр.34-45 С продуктов пиролиза нефтяного сь 1 рья 37,0 следующегоуглеводородного состава, мас. .:Парафины+нафтены 20,1Олефины+циклоолефины 15,0цис-Пиперилен 16,5транс-Пиперилен 23,4Изопрен 18,0Циклопентадиен 7,0(МА:фр.34-45 С = 1:2 мас.ч,) нагревают при 12 ФС в течение 2 ч. Вакуумным50отгоном получают 58,4 г незаполимеризовавшейся части и 41,0 г полиэфиора с температурой размягчения 65 С икисло 1 ным числом 3 мг КОН/г,П р и м е р 3. 100 г смеси, состоящей иэ, мас. : ТЭА 0,5; ОП 39,0;МА 21,6; Фр.34-45 Г продуктов пиролиза нефтяного сырья 38,9 следующегоуглеводородного состава, мас, :(МЛ:Фр.34-45 С = 1:1,8 мас.ч.) нагревают при 100 С в течение 2 ч. Вакуумным отгоном получают 50,8 г неэаполимеризовавшейся части и 48,6 г поли- эфира с температурой размягчения 70 С и кислотным числом 4,0 мг КОН/г,П р и м е р 4. 100 г смеси, состоящей из, мас.%: ТЭА 3,0; ОП 19,0;МА 30,0, фр.34-45 С продуктов пиролиза нефтяного сырья 48,0 следующего состава, мас. :Парафины+нафтены 19,4 Олефины+циклоолефины 15,6 цис-Пиперилен 16,0 транс-Пиперилен 24,0 Изопрен 17,5 Циклопентадиен 7,5(МА;фр.34-45 С = 1:1,6 мас.ч.) нагревают при 120 С в течение 3 ч. Вакуумным отгоном получают 28,1 г неэаполимеризовавшейся части и 70,8 г поли- эфира с температурой размягчения 75 С и кислотным числом 0,5 мг КОН/г.П р и м е р 5. 100 г смеси, состоящей иэ, мас. : ТЭА 3,0; ОП 18,6;МА 31,4; фр.34-45 С продуктов пиролиза нефтяного сырья 47,0 следующего углеводородного состава, мас. ;Парафины+нефтены 191 Олефины+циклоолефины 15,0 цис-Пиперилен 16,1 транс-Пиперилен 24,4 Изопрен 18,0 Циклопентадиен 7,4(МА:фр.34-45 С = 1:1,5 мас.ч,) нагре -овают при 70 С в течение 5 ч. Вакуумным отгоном получают 28,8 г непрореагировавшей части и 70,6 г полиэфира с температурой размягчения 65 С и кислотным числом 6,0 мг КОН/г.П р и м е р 6. 00 г смеси, состоящей из, мас. : ТЭА 0,5; ОП 22,3;МА 24,9; фр.34-45 С продуктов пиролиза нефтяного сырья 52,3 следующего углсводороднс го состава, мас. .:Парафины+нафтеныОлефиныфциклоолефиныцис - Пиперилентранс-ПипериленПивлопентадиена1 зопрен(МА:фр.34-450 С = 1:2,1 мас,ч.) нагре- Ф о р м у л а и з о б р е т е н и я вают при 90 оС в течение 4 ч. Примеры Свойства покрытий После обработки холодом и теплом По обработки холодом и тепло.":.:2: НЛ: 40 40 40 40 30 30 Прочностьудар)кгсфсПрочностьгиб, мм7(дгезия,баллВодопоглоаение,при 20 С, мас.йэа 24 ч168 ч наина из 5 45 45 35 36 1 1 3 3 Э 5 5 Э 5 51 1 2 2 2 2 2 2 2 2 0,7 0,06 0,06 0,07 О,2 0,1401 008 008 01 017 016 0)07 О)05 0)06 0)05 0)12 0)1 0)7 0)1 0)07 0)08 0)08 О) 17 0,15 28 и а 2 Пример войства крыт После обработки колол обработки хол.Чернова Примеры 1,примеры чКорректор В,ГПодписное Составитель Техред М.Д едактор Т,Лазоренк 1 К К Тираж 3 ственкого комитета 1133 5, .1 осква, Заказ 731 РКИИПИ Гос у ытиям ири ГКНТ ССС о изобр КИЯМО/с 3 э, Раушская каб водствекко-издательскии коринат "Патект", г,Ужгород, ул, Г Про арика,10 Вакуумнь(м отгоном получено 43,5 г непрореагировавшей части и 56,0 г полиэфира с температурой размягчения 80 С и кислотным числом,4 мг КОН/г.Полученные полиэфиры растворяют в ксилоле (60%-ный раствор) и наносят на металлические пластины. Покрытия подвергают циклическим (1 О циклов)о воздействием холода (-179 С) в течение 8 ч и тепла (50 С) в течение 16 ч,ОСвойства приведены в табл., свойства отвержденных покрытий приведены в табл.2, примеры 1-3 - по изобретению; примеры 4-6 - контрольные.По известному способу моди 1 ицированный ненасыщенный полиэфир получают многостадийным синтезом при 150- 20000 в течение 5 ч, а полученный полиэфир совмещают со стиролом и отверждают. Способ получения ненасыщенных 5полиэфиров сополимеризациеи окисипропилена с малеиновым ангидридом вприсутствии модификатора и триэтиламина при нагревании, о т л и ч а ю -щ и й с я тем, что, с целью упрощения технологии процесса и повышениястойкости покрытий на основе о, Эержденных полиэфиров к воздействию переменных температур, в качестве модификатора используют 1,6-2,0 мас.ч. 5 на 1 мас.ч. малеинового ангидридафракции с температурой кипения 3445 С жидких продуктов пиролиэа бензина следующего состава, мас.%:Парафины+нафтены 19,1-20,1 20 Олефины+циклоолефины 15,0-16,2цис-Пиперилен 15,5-16,5транс-Пиперилен 23,4-24,4Изопрен 17,1-18,0Циклогентадиен 7,0-7,7.Та блида 1