Способ выделения 2-ацетотиенона

(71) Всесоюзный научтельский институт хивов и особо чистых ов. Ц меньш па о-исследовамических реактихимических веГ.Богатков, Шрам8)ный регламент 2-тиенилуксусентальный завод1979.2-АЦЕТОТИЕНОНА ется производвой веществ, вацетотиенона карственных премиисеры,ому н често ро- выньше- зации р 1 (по пр четырехгорл(5 7 ) Изобр ет ение касаных гетероцчклическихчастности выделения 2 который может быть использован в честве химического реактива и пол продукта в синтезе л е Изобретение относится к хи гетероциклических соединений конкретно к усовершенствованн способу выделения 2-ацетотиен который может применяться в к ве химического реактива и поп дукта при получении лекарстве препаратов.Целью изобретения является щение технологического процес деления целевого продукта, ум ние количества отходов и утил образующейся в ходе реакции у рат ель - упрощение процесса при у ении количества отходов и утилизации образукицейся в ходе реакции уксусной кислоты. Синтез ведут реакцией тиофена с уксусным ангидридом в растворе бензопа в присутствии каталитических количеств хлорнойо кислоты при температуре не выше 55 Со с последующей выдержкой при 65 С в течение 45 мин. Затем к реакционной массе добавляют водный раствор аце - тата калия или едкого кали, перемешивают в течение 20 мин, отфильтровывают перхпорат калия и выделяют целепродукт вакуумнои перегонкой, Этп условия позвопяют упростить способ а по сравнению с известным за счет исключения образования жидких стоков и возврата в производство образующейся в ходе реакции уксусной кислоты Се 1 табл. Поставленная цель достигается тем, что реакционную массу после аци лирования тиофеновой фракции уксусным ангидридом в присутс твии катапитических количеств хлорной кис лоты обрабатывают водным растворам, содержащим ионы калия из расчета 1-2 моль воды на моль свободного уксусного ангидрида и 1-2 г - ион калия ;на моль хлорной кислоты.Изобретение иллюстрируется следующими примерами.При ме едл агаемому способу ), В ю колбу ем 1578128костью 2 л, снабженную мешалкой сгидр озатв ором, термометром, обр атным холодильником и капельной воронкой загружают 0,8 л тиофеновой фрак- .ции, 0,009 л хлорной 57%-ной кислоты и дозируют при перемешивании0,4 л уксусного ангидрида, следя зат ем, чтобы температура реакционноймассы не превьппапа 55 С, После добавления всего количества уксусногоангидрида реакционную массу нагревао, ют до 65 С и выдерживают 45 мин,Пос, ле окончания выдержки загружают35 мп 20%-ного водного раствора ацетата калия,После перемешивания в течение20 мин раствор охлаждают до 25 С,отфильтровывают перхлорат калия(0,015 мг) и направляют на вакуум рперегонку, В результате вакуум-перегонки получают 0,29 кг 2-ацетотиенона, 0,6 л бензола, 0,28 кг уксусной кислоты, 0,04 кг кубового остатка, 0,015 кг осадка после фильтров ания,П р и м е р 2 (по предлагаемомуспособу). В четырехгорлую колбу емкостью 2 л, снабженную мешалкойсгидроз атв ором, термометром, обратный хЬлодильником и капельной воронкой загружают 0,8 л тиофеновой.фракции, 0,009 л хлорной 57%-нойкислоты и дозируют при перемешивании 0,4 л уксусного ангидрида, следяза тем, чтобы температура реакционной массы не превышала 55 С. Послео.добавления всего количества уксусного ангидрида реакционную массу нагревают до 65 С и выдерживают 45 мин.После окончания выдержки загружают35 мп 12%-ного водного раствора едкого кали, После перемешивания в те -чение 20 мин раствор охлаждают до25 С, отфильтровывают перхлорат калия (0,015 кг) и направляют на вакуум-пер егонку.В р езульт ат е вакуум-пер егонки получают:2-Ацет о ти енон, кг 0,29Бензол + вода,л 0,6Уксуснаякислота, кг 0,28Кубовый остаток,кг 0,04Остаток послефильтр ов ания, кг 0,015Исследование влияния количестваводы и ионов калия на выходе и образование отходов приведены в таблице,Остальные технологические пар аметрыпроцесса соответствуют приведеннымв примерах 1 и 2,Исследование влияния количестваводы и ионов калия на выход 2-синтотиенона и образование отходов.П р и м е р 8 (по прототипу). Вчетырехгорлую колбу емкостью 3 л,снабженную мешалкой с гидрозатвором,термометром, обратным холодильникоми капельной воронкой загружают 0,8 лтиофеновой фракции (тиофеновая фракция содержит 30% тиофена, остальное,в основном, бензол), 0,009 л хлорной57%-ной кислоты и дозируют при перемешивании 0,4 л уксусного ангидрида, следя за тем, чтобы температурареакционной массы не превышала 55 С.После добавления всего количествауксусного ангидрида реакционную массу нагревают до 65 С и выдерживают45 мин, По окончанию выдержки выключают обогрев, загружают 1,5 л водыи при перемешивании охлаждают до25 С. Перемешивание прекращают, даютотстояться содержимому колбы в течение 20 мин для раздсления слоев,Нижний водный слой сливают в отдельнуюемк ос ть, з агружают О, 3 л б е из оп а, п еремешивают 20 мин, дают отстоятьсяв течение 20 мин и нижний водныйслой, содержащий уксусную кислоту ихлорную кислоты, а частично органические вещества (растворимость в воде2-ацетотиенона 1,4%, бензола 0,08%,при 30 С), направляют на обезврежив ание.Бензольный слой соединяют с орга -ническим слоем, осадившимся в четырехгорлой колбе, и направляют на вакуумную перегонку. В результате вакуумной перегонки получают:2-Лцетотиенон, л 0,28Бензол, л 0,8Кубовыйостаток, кг 0,04Водные стоки,л 1,8Таким образом, предлагаемый способвыделения 2 - ацетотиенона являетсяболее простым по сравнению с известным, позволяет исключить образование жидких стоков и вернуть в произв одст во обр азующуюся в ходе реакцииуксусную кислоту.Формула из обр ет ени яСпособ выделения 2-ацетотиенона,полученного в реакции ацилирования1578128 тиофеновой фракции уксусым ангидридом в присутствии в качестве катали затора хлорной кислот.ы, вакуумной отгонкой, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что, с целью упрощения технологического процесса, уменьшения количестваотходов и утилизации выделяющейсяв ходе реакции уксусной кислоты,реакционную массу. после ацилирования Пример Кап-во воды,гКол-во Получено, гацетатакалия 2-Ацето- Бензол Вода Уксусная Осадок Кубов.тиеион к-та остат . Составитель Т, Власова Техред Л. Сердюкова Корректор С. Шевкун Редактор Т.Лазоренко Заказ 1888 тираж 318 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина,10 3 20 5,0 4 307,0 5 60 14 0 6 80 20,0 7 100 250 обрабатывают водным раствором, содер.жащнм ионы калия, в количестве 12 моль воды на 1 моль свободногоуксусного ангидрида и 1"2 мапь ионов капия на 1 моль хлорной кислоты,гидролизуют непрореагировавший уксус.ный ангидрид и переводят хлорную кислоту в нерастворимую соль, которуюотдепяют фильтрованием,15 270 10 87 27 290 15 40 55 295 15 38 70 310 15 42 80 335 15 40 240 530 295 515 287 520 273 525 282 520