Способ получения парациана

35 водящую к образованию низкомолекулярных полимеров и олигомеров, и превра"щение этих полимеров и олигомеров впарациан. Использование одного фосфор- .ного ангицрида, обладающего сильнымиводоотнимающими свойствами при .невысоких температурах и не обладающегозаметными каталитическими свойствамив перегруппировке полимеров и олигомеров в парациан, приводит к незначительному выкоду парациана, а использование одного хлористого цинка,обладающего слабыми водоотнимающимисвойствами при.достаточно высоких тем пературах, но хорошими каталнтичес.кими свойствами при перегруппировкеполимеров и олигомеров, хотя и способствует образованию парациана, новыход его невысок. Топько использование этих двух веществ в одном процессе позволяет получить парациан с высоким выходом и при более низкой температуре,Двустадийное проведение процесса 25обусловлено тем, что температурныеинтервалы дегидратирующего действияфосфорного ангидрида и каталитического действия хлорида цинка существенно различаются. Кроме того, такойспособ проведения процесса исключаетгидролиз хлористого цинка до окисицинка за счет воды, выделяющейсяна первой стадии. Это упрощает выделение парациана, поскольку полифосфорная кислота и хлорид цинка, присутствующие в конечной реакционнойсмеси, легко удаляются под действиемводы и не требуется обработки реакционной смеси водным аммиаком и переосаждением конечного продукта измуравьиной кислоты,Пр имер 1.1 стадия, В автоклав загружают44 г (0,5 моля) оксамида и 35,5 г(025 моля) фосфорного ангидрида,45Реакционную смесь нагревают 2 ч при110 С и охлаждают.11 стадия, К полученной реакционной смеси добавляют 10,2 г(0,075 моля) безводного хлорида цинка, нагревают 6 ч при 250 С иохлажг Одают,Выделение продукта. Полученнуюреакционную смесь промывают водой нафильтре до нейтральной реакции проомывных води сушат при 110 С до постоянного веса. Получено 40,9 г(78,67) парациана. Анализ: найдено С 46,8 И, Я = 53,122; рассчитано С 46,157, И 53,ал.В таблице приведены примеры 2-9, проведенные по аналогичной методике, Примеры 2 и 5 показывают, что использование фосфорного ангидрида и хлорида цинка в количествах, меньших нижнего укаэанного предела, приводит к существенному снижению выхода парациана. Использование этих веществ в количествах, больших верхнего предела, неце-лесообразно, поскольку это. не приводит к повышению выхода парациана.Примеры 3 и 6 иллюстрируют, что снижение температуры ниже нижнего указанного предела для 1 и 11 стадий соответственно приводит к существенному снижению выхода парациана. Использование на этих стадиях температур выше верхнего предела нецелесообразно, поскольку это не приводит к повышению выхода парациана и ухудшает его.качество (анализ: С 51,22,К = 48,4).Примеры 4 и 7 показывают, что уменьшение времени реакции на стадиях 1 и 11 ниже нижнего указанного предела приводит к существенному снижению выхода парациана. Повышение времени реакции на этих же стадиях выше верхнего предела нецелесообразно, так как это не приводит к увеличению выхода парациана и способствует коррозии аппаратаПримеры 8 и 9 иллюстрируют, что использование только фосфорного ангидрида или только безводного хлорида цинка не способствует высоким выходам парациана.Примеры 2-8 отвечают значениям указанного интервала.Пример 9 соответствует прототипу.Таким образом, как видно из приведенных примеров, проведение процесса по предлагаемому способу позволяет получать парациан с высоким выходом и при более низких температурах, чем в прототипе, Кроме того, предлагаемый способ позволяет существенно,упростить выделение целевого продукта из реакцион ой смеси.Формула изобретенияСпособ получения парациана путем нагревания смеси оксамида, водоотнимающего агента и катализатора в замкнутом сосуде с последующим выделе5, 15780806 нием целевого продукта, о т л и ч а - 0 6) и 100-120 фС в течение 1-3 ч а,тв течение - ч, а ю щ.и й с я тема что, с целью ловы- . на второй стадии к реакционной смеси щения выхода целевого продукта вв добавляют хлорид цивляют хлорид цинка В молярном качестве водоотнимающего агента ис- соотношении оксамид пользуют фосфорный ангидрид, а в ка- м , : (О, 1-0,2), смесь нагревают в течестве катализатора - безводный хло- чение 6-8 ч при 220-280 С и вьщелерид цинка, процесс проводят в двение продукта ведут путем обработки ре" стадии: на первой стадии нагревают акционной смеси водой шили одо на Фильтре до смесь оксамида и фосфорного ангидри р нейтральной реакции,промывных вод. да при молярном соотношении 1:(0,5 Вьход парециаиа,Теюература проведеяия 11 став дии, С ремя Г 1 стадиич НавескаЕпС 1г (моль) Ноиер примера Навеска оксанида, г (ноль) Температу" ра проведения1 стадии,.фс Время1 стадии,ч Навескар,от,г (моль) Составитель Н.НаумоваТехред ЛОлийнык Корректор Т.Палий Редактор И. Касарда Заказ 1886 Тираж 407 Подписное ВИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Иосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул, Гагарина, 101 2 3 4 5 6 7 8 9 О 11 12 44 (0,5)44 (0,5)44 (0,5)33 (05)44 (О 5)44 (05)44 (05)44 (0,5)44 (0,5)44 (0,5)44 (0,5) 21,3 (0,15)42,6 (0,3)35,5 (025)355 (0,25)Э 5,5 (0,25)35,5 (0,25)35,5 (025)426 (0,3)42,6 (0,3)35,5 (0,25) 110 90 110 11 О 10 10 120 120 00 1 го 2 3 0,5 2 2 2 г Э Э 0,2 (0,075)0,2(0,075)10,2 (0075)54 (0,040)10,2 (0,075)10,2 (0,075)102 (0075)6,6 (0,05)3,6 (0,1)13,6 (О, 1) 250 250 г 8 о 250 190 г 5 о 380 270 2 О 220 6 6 8 6 6 4 6 6 ., 8 20,3 1,6 2 Э,2 32,0 2,4 25, 2,0 14,3 71, 64,5 69,9